聚氨酯／环氧树脂互穿网络硬质泡沫塑料反应过程和微观结构.pdfVIP

维普资讯 Vo1．16 功 能 高 分 子 学 报 NO．2 2003年 6月 JournalofFunctionalPolymers Jun．2003 聚氨酯／环氧树脂互穿网络硬质 泡沫塑料反应过程和微观结构 ‘ 杨宇润”， 陈永林 ， 张志平 ， 王得宁一 ， 胡春 圃 (华东理工大学材料科学与工程研究所，上海 200237) 摘 要 ： 聚氨酯／环氧树脂互穿网络 (PU／EPIPN)硬泡 中异氰酸根 的消耗速度较纯 PU硬泡高，是 由于环氧 树脂的固化荆 同时也是异氰酸根反应的催化荆。而 PU／EPIPN硬泡中环氧基 的反应速度和反应程度均较 纯EP网络低 ，归因于互穿网络对基 团扩散的阻碍 。在互穿网络硬泡形成过程 中，存在环氧开环 中所新产生 的羟基与异氰酸根的反应 、大分子 多元醇 中羟基与环氧基的反应 以及异氰酸根与环氧基形成 嗯唑烷酮的反 应三种形成网络 问的化学键的途径 。同时 由于 PU／EPIPN硬泡高度 的交联 ，使得 IPN硬泡 中两个网络具有 良好的相容性。动态力学性能表明所有 IPN样品都只有一个玻璃化温度。透射 电镜表明IPN样品无明显的 相界面。 关键词 ： 聚氨酯／环氧树脂互 穿网络 ；硬质泡沫塑料 ；形态 中圈分类号： TQ31 文献标识码 ： A 文章编号： 1008—9357(2003)02一O159一O7 互穿聚合物网络 (IPN)是一类由两种或两种以上聚合物网络永久性互相穿插缠结在一起形成 的聚 合物合金，网络间可能存在共价键相结合[1]。聚氨酯／环氧树脂互穿网络 (PU／EPIPN)是一种研究较 多、并且具有实用价值的材料，目前绝大部分的研究集中于PU／EPIPN弹性体的性能和微观结构[2q]， 以期提高PU 的机械强度和改善 EP的韧性，并探讨其作为功能材料的潜在可能。PU／EPIPN在软质 泡沫塑料中的应用研究主要集中于提高聚氨酯软泡的承载性能 以及用作阻尼吸音泡沫塑料[9~II]，而关 于 PU／EPIPN在聚氨酯硬泡改性方面的研究相 当少 。Lee[ 等发现通过环氧树脂互穿改性 ，可以明显 提高聚氨酯硬泡的压缩模量 ，并认为 PU／EPIPN硬泡中可能存在两网络间的化学键 ，使得两 网络具有 良好 的相容性 。ZhangLl。等用红外仪研究了松香改性 PU／EPIPN硬泡在 100℃下的反应 ，并认为两 网 络间的化学键分别是由环氧树脂上的羟基与异氰酸酯的反应以及环氧环与聚醚上羟基的开环反应形 成。 生产聚氨酯硬泡的组分多，发泡过程中发生多种化学发反应 ，过程复杂。实际发泡过程不是在恒定 的温度下进行，而是放热过程，且反应迅速 。为了比较 PU／EPIPN硬泡 中各基团的反应活性与纯聚氨 酯及纯环氧树脂的区别，我们采用了将发泡样品涂在盐片之 间，然后对样品池等速加热升温 ，从宏观上 对不 同种类 的PU／EPIPN硬泡中各基团的反应情况进行测定 ，并结合动态粘弹谱 (DMS)和透射 电镜 (TEM)的测试结果，讨论了PU／EPIPN硬泡网络间的相容性。 1 实验部分 1．1 原料、配方及泡沫制备 多异氰酸酯 (PolymericMDI)Sup5005：平均官能度 (fo)一2．7，NCO含量 3O．7 ；多元醇 R170： 羟值 495mgKOH／g；均由Huntsman公司提供 。双酚A环氧树脂 E一51，环氧值0．51，由上海树脂厂提 供。酚醛环氧树脂 F一51，环氧值 0．51，由无锡树脂厂提供。其它原料均为进 口工业 品分装。表 1列出了 ·收稿 日期 ：2002一II一04 “ 作者简介 ：杨宇润(1970--)，男 ，四川蓬溪人，博士研究生 ，主要从事聚氨酯材料 的研究 。 “·通讯联系人 ；王得宁(1943--)，男 ，上海人，教授，博导，研究方向：聚氨酯材料 ，E-mail：wangdening(~hotmail．tom． 维普资讯 · 160 · 杨宇润， 陈永林 ， 张志平 ， 王得宁 *：E-51：BisphenolA epoxyresin；F一51：Phen