减四线油加氢脱硫、脱氮动力学研究.pdfVIP

石 油 炼 制 与 化 工 2015年 3月 基础研究 PETR0LEUM PR0CESSING AND PETROCHEM ICALS 第 46卷 第 3期 减四线油加氢脱硫、脱氮动力学研究 刘根发 ，周晓龙 ，方岩雄。，宋月芹 (1．华东理工大学化工学院石油加工系，上海 200237；2．广东工业大学轻工化工学院) 摘 要 ：在小型滴流床加氢装置上 ，采用工业 NiMo／A1O。加氢精制催化剂(FF-46)，在压力 6～15MPa、温 度 608．15～638．15K、体积空速 0．75～2．00h 、氢油体积 比600的条件下，对 中国石化茂名分公司的减 四线 油进行加氢脱硫 、脱氮动力学研究，建立 了减四线油加氢脱硫 、脱氮反应 的动力学模型。通过 Levenberg-Marquardt 法和通用全局优化法拟合出各动力学参数 。结果表明，减 四线油加氢脱硫和加氢脱氮的反应级数分别为 1．4和 1．7，表观活化能分别为 74．60kJ／mol和 72．90kJ／mol，所建立 的模型能够很好地预测产 品中的硫和氮含量 。 关键词 ：减 四线油 加氢脱硫 加氢脱氮 动力学模型 重质油转化和清洁燃料生产是当前石油加工 减四线油 中富含大量的芳烃 ，是制备环烷型 工业的两大关键技术_l1]，随着传统原油的可用性 橡胶填充油 良好 的原料来源。中国石化茂名分公 下降和对高质量轻馏分油的需求增加 ，重质油 的 司 (简称茂名分公司)计划以减 四线油为原料 ，通 转化在现代炼油厂 中扮演着越来越重要 的角 过两段加氢技术 ，生产芳烃质量分数小于 2 的环 色 ]，而且从 20世纪 9O年代以来 ，环保问题越来 烷烃橡胶填充油，第一段使用加氢精制催化剂，脱 越受到世界各 国的重视，发达 国家先后推 出了更 除硫 、氮等杂质 ，第二段使用芳烃饱和催化剂 ，使 高的清洁燃料标准，硫、氮含量是清洁燃料生产的 芳烃加氢饱和成环烷烃 。这不仅扩大了减 四线馏 主要性能指标之一 ¨3]，脱 除油 品中的硫、氮能有效 分油的使用范围，提高了产品附加值 ，还将产生 巨 减少催化剂 中毒和提高催化剂 的利用率，并且对 大的经济效益 。 环境保护有重要意义。催化加氢是应对石油加工 本研究着重于减四线油 HDS和 HDN过程 的 难题的解决方案之一 ，该技术具有提高氢碳 比和 动力学研究 ，采用工业 NiMo／A1O。加氢精制催化 增加轻质油品收率等优点 ，同时脱 除油品中的非 剂 (FF一46)，在小型滴流床反应器上进行 HDS和 烃化合物 (硫、氮等)，可改善油品质量 ]。 HDN试验 ，建立减四线油的HDS和 HDN动力学 尽管近几年各种新型的脱硫、脱氮工艺有 了 模型，这不仅是研究各种硫化物和氮化物在催化 较大的发展 。但是 ，加氢脱硫 (HDs)、加氢脱氮 剂上加 氢反 应 机理 的重要 手 段 ，而且 对 于指 导 (HDN)仍是清洁燃料生产 的最主要手段 ]。研究 HDS和 HDN 催化剂研制具有重要 意义 ，也是加 氢反应器开发和优化 HDS和 HDN工艺条件以及 HDS和 HDN过程动力学不仅能够为解决工业反 预测 HDS和 HDN效果的重要基础 。 应器的选型、设计计算提供必需的理论依据，为生 产装置实现最优化操作提供依据 ，而且为 阐明反 l 实 验 应机理、强化生产或进一步改进催化剂 的性 能等 指明方 向_5J。