生物柴油催化剂使用进展的研究综述.pdfVIP

第二届中国西部药物分析学术研讨会 2010年10月·西安 值为5EU／mL，此法不仅可以实现对血塞通注射液成品更加严格的质量控制，而且其时效性可实现 对血塞通中间体内毒素的控制，使血塞通注射液在生产工艺过程中质量能得到有效的保证，为血塞 通的质量控制标准提供有效的参考。 参考文献(略) 生物柴油催化剂使用进展研究综述 王 燕 (西安医学院药学院药物分析教研室，陕西 西安710068) 摘要 目的：通过对国内外生物柴油催化剂使用方法的研究，对生物柴油的制备过程催化方法 的选择提供依据。生物柴油是以植物油等为原料制成的清洁液体生物燃料，是优质的石油柴油代用 品，具有广阔的市场前景。结果：工业生产中常采用不同催化剂催化酯交换反应顺利进行，目前国 内外研究中较多采用的是碱催化法、酸催化法、生物催化剂催化法、多相催化法等不同催化方法。 结论：在生物柴油的制备过程中经济实用的催化剂将被广泛使用。 关键词生物柴油，制备，催化剂 引言 生物柴油(Biodiesel)是指以植物、动物油脂等可再生生物资源生产的可用于压燃式发动机的 清洁替代燃油IlJ。生物的柴油的制备过程是通过酯交换反应进行的，酯交换法是指通过酯基转移作 用将高粘度的植物油或动物油脂转化成低粘度的脂肪酸酯，该过程需要一定的催化剂才能进行。 生物柴油催化剂是指在动植物油脂以及下脚料生产燃料油的过程中，起加速化学反应，增加出 油率，提高燃油质量的一切化学助剂。目前国内外对生物柴油催化剂的研究很多，生物柴油制备过 程中主要使用的催化剂根据菜用催化方法的不同分为碱催化法、酸催化法、生物催化剂催化法、多 相催化法等【21。 1．碱催化法 碱催化法是指在酯交换反应过程中，用碱作为催化剂。常用的催化剂为NaOH或KOH，这两种 催化剂也是工业上主要使用的催化剂，价格低廉，容易获得【31。除此之外，也有学者使用甲醇钠 催化剂的报道14。】。这些实验也被认为属于碱催化法的范围。但这类催化剂催化效率仍然不能令人 满意，催化剂的制备复杂，目前尚未见到报道有应用于工业化生产的实例【3-l31。Lcantara[12l等用甲醇 钠作催化剂，在60℃，加入1％的甲醇钠，三种油脂基本转化完全。Komers等对KOH催化油菜籽油制 取生物柴油作了系统研究，提出了相应的机理和动力学模型【13l。 碱催化法也是目前被研究得最多的酯交换工艺，与其他工艺相比，碱催化法有以下优点：①反 应在较低温度(60～70℃)下即可进行，而用酸做催化剂需要较高的温度，用超临界法更是要在高 温高压下进行；②甲醇用量少，它与甘油三酯的摩尔比只需6；1左右，而酸催化法往往要达至lJ30：1， 甚至更高；③催化剂的用量少(甘油三酯重量的1～2％)；④反应迅速，在较短时间内即可充分反应。 从报道来看，在使用碱作催化剂时，反应时间在40～60min之间，转化率均可达到90％以上。尽管碱 催化法具有以上诸多优点，但也有其缺点。碱催化法对原料的要求很高，尤其对原料中的水分和游 离脂肪酸含量非常敏感，原料中如果含有较多的水和游离脂肪酸就会引起皂化反应等副反应的发生， 使得碱在反应中被消耗掉而失去催化作用。一般来说，用于碱催化法生产的甲醇和油脂都需经脱水 处理，使原料中的水分含量在1％以下，而油脂的酸值要低于2mgKOH／g油，对原料的要求限制了碱 催化法使用的范围15J。碱催化剂中还包括多金属氧酸盐的固体催化剂，包括带．S03H官能团的咪唑丙 169 第二届中国两部药物分析学术研讨会 2010年10月·西安 烷磺酸硫酸氢盐离子液体等，其中最高的生产转化率为95％以上，可重复使用。还有氧化金属等催 化剂，包括非均相氧化锌催化剂，在170．220℃都有很好的活性，甲醇钠和HCI为催化剂；由氧化镧 或镧的复合金属氧化物组成的催化剂；负载型碱金属生物柴油合成反应催化剂，包括碱金属盐或碱 作为催化剂‘1帕¨。 为了降低生产成本，很多人希望用油脂工业产生的油脚料或是餐饮业产生的泔水油来作为生物 柴油生产的原料，而油脚和泔水油均含有较多的游离脂肪酸，酸值很高。针对这样的情况，在采用 碱催化法进行酯交换之前，需要对原料进行预处