喷雾干燥-氢还原制备W-50Cu纳米复合粉末过程中的相转变.pdfVIP

第37卷 第 ll期 稀有金属材料与工程 Vo1．37，No．11 2008笠 11月 RAREMEL L ERIAI．SANDENGINEERING November2008 喷雾干燥．氢还原制备W-5OCu纳米复合 粉末过程中的相转变 范景莲，刘 涛，田家敏，成会朝，黄伯云 (中南大学 粉末冶金 国家重点实验室，湖南 长沙 410083) 摘 要：采用溶胶．喷雾干燥、煅烧和氢还原工艺制备了纳米级W．50％Cu(质量分数，下同)复合粉末，采用扫描电镜(SEM) 和 x 射线衍射分析(xRD)研究了粉末制备过程中的相演变。非晶态喷雾于燥前驱体经煅烧形成复合氧化物粉末，其形 貌和相结构随煅烧温度而变化。煅烧后的复合氧化物粉末在还原过程中经过了一系列复杂的相转变，其相转变过程分 为 3个阶段 ：在 350℃，粉末主要 由Cu、Cu2O、WO3、W 相组成；在 450℃还原后粉末 由Cu、Cu2O、WO3和 WO2 相组成；在 550℃以上还原时，铜的氧化物全部变成Cu相，WO3和 WO2渐渐变成w 相，其中WO2一直在 750℃仍 保持稳定 。一系列的XRD分析结果表 明，还原后 的W-Cu纳米复合粉末 由W(Cu)超饱和固溶体新相和 cu相组成 ，其 晶粒尺寸分别为 33nm和 63am。 关键词：溶胶．喷雾干燥；W-Cu；纳米复合粉末 中图法分类号：TG146 文献标识码：A 文章编号：1002．185X(2008)11-1919．05 钨铜复合材料兼具有钨的高密度、高熔点、高的 称取相应的偏钨酸铵和硝酸铜结晶体并配制成水溶 弹性模量和铜的高导电、高导热等优点，广泛用做电 液，添加表面活性剂和调节 pH值得到溶胶体。将胶 接触头、电极、大规模集成 电路和大功率微波器件中 体喷雾干燥制得复合前驱体粉末，将喷雾干燥前驱体 的基片、嵌块、连接件和散热元件，以及在军事上用 粉末在不同温度下煅烧，将煅烧后的粉末在 H：气氛下 做各种导弹的喉衬 、燃气舵、鼻锥等耐高温部件[10】。 还原。采用 x射线衍射(XRD)对喷雾干燥粉末前驱体、 由于 W、Cu互不相溶和 Cu对 W 的润湿性差， 煅烧后的钨铜氧化物复合粉末、以及还原过程中粉末 传统粉末冶金高温液相烧结和熔浸法制备的W-Cu材 相变化进行物相分析和晶粒尺寸的测定，采用扫描电 料难 以达到高致密 ，得到较理想的导电、导热、力学 子显微镜(SEM)观察粉末的形貌特征。 性能和均匀分布的显微组织结构。将 W、Cu元素从 2 结果与讨论 纳米级尺度上进行元素复合设计而制备的W-Cu纳米 复合粉末可以从根本上改变 W、Cu元素粉末的烧结 2．1 喷雾干燥和煅烧粉末前驱体形貌与相结构特征 活性和显微组织的不均匀性，国内外许多学者采用机 喷雾干燥前驱体粉末的形貌和相结构特征分别如 械合金化 【稍1和化学合成[91。对 w．Cu纳米复合粉末的 图 1所示。从图 1a可 以看出，喷雾干燥后的粉末前驱 合成及其粉末的烧结行为进行了大量研究，尤其采用 体呈现空心球壳状或球壳碎片，这些球壳状的颗粒是 喷雾干燥化学合成能够对粉末的化学成分、粉末粒度 由大量细小的金属盐颗粒团聚而成。图 1b为喷雾干燥 形貌更好地控制而更加受到关注[3,10,11】。为此，采用溶 前驱体的x射线衍射图谱 。喷雾干燥前驱体绝大部分 胶．喷雾干燥一氢气热还原法来制备 W-50％Cu超细／纳 呈现非晶态特征，极少部分 以钨酸 (H2WO4H2O)结晶 米复合粉末，研究了粉末制备过程 中的相变化特征。 体和碱式硝酸铜 Cu2(OH)2NO3形式存在，该谱线说明