N%2cN-乙基%2c羟乙基羟胺对Pu(IV)还原反萃.pdfVIP

N,N- 乙基,羟乙基羟胺对Pu(IV) 的还原反萃 张虎，张先业，叶国安 中国原子能科学研究院 放射化学研究所，北京 102413 摘要：本文对N,N- 乙基,羟乙基羟胺（EHEH ）与Pu(IV)氧化还原反应动力学进行了 2 1.34 + 1.80 研究,得到了反应动力学速率方程 −d[Pu(IV)] dt k[Pu(IV)] [EHEH] /[H ] ， 3 温度 22.5 ℃、离子强度 µ=2.5 mol/L 时，反应的速率常数 k= （7.30 ±0.75 ）×10 -0.54 s-1 。对EHHE 与Pu(IV) 的单级反萃取行为及其影响因素进行了研究。 （mol/L ） 研究表明，N,N- 乙基,羟乙基羟胺能够较快地将 1BF 料液中的Pu （IV ）还原反萃入水 相，相比（O/A ）4 ：1 时，30 秒内钚的反萃取率可达到89 ％，较低的硝酸浓度、升 高温度和提高EHEH 浓度有利于Pu （IV ）的还原反萃取。 关键词：N,N- 乙基,羟乙基羟胺；Pu ；氧化还原反应动力学；反萃取 在后处理过程中，萃取剂和还原剂因受强烈辐照而发生降解使萃取效果变差， 为减轻辐照降解必须缩短与强放射性溶液的接触时间。离心萃取器结构紧凑、存留 量小、接触时间短、处理量大，能较好地解决溶剂辐照损伤问题和易于实现核临界 安全。由于在离心萃取器中，两相接触时间短，需要选择适当的还原剂，能够在很 短时间内完成对被分离组分的还原反萃取。在目前研究较多的有机还原剂中，硝酸 [1,2] 羟胺（HAN ）对Pu （IV ）的还原速率较慢 ，无法满足离心萃取器的要求；二甲基 [3] 羟胺（DMHAN ）在1B 槽的工艺条件下2 分钟内可将大于90 ％的钚反萃入水相 ； 羟基脲（HU ）在1.0mol/LHNO 溶液中，HU 浓度大于0.01mol/L 时，0.5 分钟内Pu 3 的反萃率大于 80 ％[4] 。有机还原剂 N,N- 乙基,羟乙基羟胺（N,N-ethyl(hydroxyethyl) Hydroxylamine ，EHEH ）能够快速还原Pu(IV)[5,6], 有可能应用于Purex 流程离心萃 取器中。本文对EHEH 与Pu(IV)氧化还原反应动力学，以及EHEH 对Pu(IV) 的单级 反萃取行为及其影响因素进行了研究。 1 实验部分 1.1 实验仪器 Lamda 19 UV-vis-nir 光纤光导分光光度仪，美国Perkin Elemer 公司。 LS-6000LL 型液体闪烁谱仪，美国Bechman 公司 CS-501 型恒温水浴槽 PHS-3C 型酸度计 1.2 实验试剂 Pu(IV)溶液系Fe(II)还原、HNO2 氧化、2606 阴离子交换树脂离子纯化所得。 以 K 边界法测定其浓度。 各种浓度的EHEH 硝酸溶液系实验前配制。 30%TBP/煤油溶液：TBP 经 5%NaCO3 溶液洗涤三次，0.1mol/LHNO3 溶液洗三 次，去离子水洗三次到中性备用。煤油经 1%KMnO 溶液洗涤三次，5%NaCO 溶液 4 3 洗三次，去离子水洗三次到中性备用。使用前按体积比配成30%TBP/煤油溶液。 Pu 有机相的制备：纯化后的Pu （IV ）溶液，用等体积的30%TBP/煤油萃取两次， 合并有机相备用。将分别萃取有HNO3 和Pu(IV) 的30%TBP