镍离子掺杂对LiFePO4结构与性能的影响(P.392-396).pdfVIP

镍离子掺杂对LiFeP04结构和性能的影响1 文衍宣“，郑绵平2，童张法1，粟海锋1，薛敏华1 (1．广西大学化学化工学院南宁530004) (2．中国地质科学院盐湖中心，北京100037) 锂离子电池具有高能量密度、优良的循环性能等优点，被认为是理想的高容量大功率电 池，广泛用于便携式电器、军事装备等领域，也可作用电动汽车和混合电动汽车的动力电池。 料由于价格、安全性和电化学性能等原因，在高容量电池中的应用受到限制n1。 优良的循环性能和安全性能，是一类优秀的候选正极材料[2】。因此，LiFeP04正极材料的研 究引人关注【3巧】。由于LiFeP04电子导电能力较低，其大电流充放电性能还有待于进一步改 进。在表面包覆碳【6j、加入纳米级的金属粉cu或Ag【71能改进LiFeP04电导性，提高其高倍 率放电性能。仇卫华【8】和周恒辉【9】等的研究表明在Fe位或Li位掺杂Mn2+和Cr3+能提高 LiFeP04的大电流放电性能。但有关掺杂离子对材料结构影响的报道较少。 本文用固相反应法合成镍离子掺杂的Lil．；Ni；FeP04，用恒流充放电法测试其比容量和循 环性能，并用x射线衍射(XRD)和里特沃尔特(Rietveld)方法分析了镍离子掺杂对材料晶体结 构的影响。 1．实验 将草酸镍、草酸亚铁、碳酸锂、磷酸氢二氨分别按Lil．；NixFeP04的化学计量配比，球 磨混合6 恒温24h，反应完成后随炉冷却。其中X表示掺杂元素的摩尔分数，其值分别为0．00、0．01、 0．02、0．03、0．05、0．07。 D／MAX XRD用日本(理学)Rigaku DBWS9411软件修正材料的晶体结构‘10】，用DMPLOT软件绘制材料的空间结构刚11】。 采用恒电流充放电方法测定材料的比容量和循环性能。实验电池采用金属锂片作负极， 正极膜按m(活性物质)：m【导电剂(乙炔黑)】：m【粘结剂(聚四氟乙烯)】-75：20：5制备，隔 膜为Celgard2400，1mol／L 作电解液，在SI腿R1220／750型氩气手套箱(米开罗那(中国)有限责任公司)内组装成 双电极实验电池，用BTS6／2电池测试仪(深圳新威尔电子有限公司)测试材料的充放电性能。 采用恒电流，匿压法进行充电：充电流为80mA／g，恒压充电电压为4．2V，采用恒电流法放 电：放电电流80 mA／g，放电截止电压为2．5V。 1国土资源部盐湖资源与环境开放实验室基金(盐开003) 嗵讯作者简介； E-maik黧鎏z继鹜鲢敷i驻：i璺墨：g殳銎 中国·长沙 2005年5月 中国储能电池与动力电池及其关键材料学术研讨会 393 2结果与讨论 2．1镍离子掺杂对充放电性能的影响 131．185、135．015、135．328、1 19．78和104．605，循环20次后相应的放电容量分别为92．322、 111．79、122．16、128．655、103．02和83．248；在Lil．；Ni 的比容量和循环性能，这说明少量镍离子的掺杂可以显著提高材料的比容量和循环性能。 44 42 4O 38 36 34 32 3O 28 ．嚣．嗣g逞皇等导u