富马酸二甲酯的制备.docVIP

富?马?酸?二?甲?酯?的?制?备(设计实验) 摘要：马来酸酐与甲醇在混合催化剂的作用下，一步合成了富马酸二甲酯。确定了最佳条件：三氯化铁0．5 g，浓硫酸1.0 ml，浓磷酸2.0 ml，硫脲1.0 g，溴化钠1.0 g，马来酸酐4 g及甲醇，回流反应1.5 h，产率达86.5％。该法具有操作简便、反应时间短的特点。 关键词：富马酸二甲酯? 马来酸酐甲醇??? 混合催化剂 ?Dimethyl fumarate Preparation Abstract : The dimethyl fumarate is synthesized by one-step from maleic ?anhydrid and methanol in the presence of mixed catalyst．The best conditions ?were as follows：a mixture of 0.5g ferric chloride．1.0mL sulfuric acid，2.0ml phosphoric acid，1.0 g sulfourea and 1．O g natrium brominates，4 g maleic anhydride with methanol? was refluxed for 1.5 h．The yield of product can reach 88％．The method has advantages of simple operation and short reaction time． Keywords: dimethyl fumarate；maleic anhydride；methanol；mixed catalyst ?富马酸二甲酯为由甲醇与富马酸或顺丁烯二酸酐、顺丁烯二酸酯化而成 ,简称富马酯(DMF) ,学名反丁烯二甲酯 、别名延胡索酸二甲酯 ,结构式 ( :CHCOOCH3) 2 ,分子式 C6H8O4 ,是无色或白色鳞片晶体 ,熔点 102～105 ,常温会升华 ,无味 ,略具酯的香味 ,易溶于氯仿、醇、丙酮、乙酸乙酯 ,可溶于苯、甲苯、CCl4 ,微溶于水及热水中 ,对光稳定 ,在紫外线及阳光下 72 h 基本无变化 ,110 热 1 h 不分解 ,对热、碱、盐也有一定的稳定性。但其水溶液对热的酸、碱稳定性较差 ,对氧化剂、还原剂、蛋白质、纤维、脂肪、糖等有好的稳定性 ,对金属无腐蚀性 ,其水溶液 pH 值为 6. 7～7. 3 ,所以 DMF 性质稳定[1]。 富马酸二甲酯(DMF)是目前国内研究开发的一种新型防霉防腐剂 ,它具有良好的抑菌杀菌作用 ,其应用 pH 值范围较广(为 3～8) ,可在酸性或中性条件下使用 ,能抑制 30 多种霉菌。这是一种具有高效、低毒、广谱杀菌 ,且成本低、价格便宜的防腐防霉剂 ,发展前景广阔[2]。 本文从马来酸酐与甲醇出发，对富马酸二甲酯的合成进行研究，使马来酸酐与甲醇在混合催化剂[3]的作用下，合成了富马酸二甲酯,取得了反应时间短、产率高，且一步完成反应的新工艺。 ?1实验部分 1.1 原料及仪器 马来酸酐、甲醇（AR）、三氯化铁（AR）、浓磷酸（AR）、浓盐酸（AR）、浓硫酸（AR）、硫脲（AR）、溴化钠（AR）、冰水。 三口瓶、蒸馏装置、抽滤瓶、布氏漏斗 1.2 实验步骤 在带有回流装置的三口瓶中加入马来酸酐与甲醇,按比例分别加入几种催化剂 ,加热回流反应一定时间, 待反应结束后 ,将反应物转移至蒸馏装置中 ,蒸出过量的甲醇 ,剩余物倒入烧杯中,在搅拌,将 5 倍于剩余物的冰水加入烧杯中 ,外部用冰水冷却至 5 左右 ,继续搅拌结晶 ,待结晶完全后抽滤分离出结晶 ,经洗涤、重结晶和干燥得到纯品 DMF。 2 结果与讨论 对一步法直接合成富马酸二甲酯马来酸酐与甲醇对反应的影响进行了实验研究。 2.马来酸酐、甲醇的摩尔比对富马酸二甲酯产率的影响 固定条件：由上面实验得出的最佳催化剂种类、比例为此实验条件，反应回流时间为1.5h,马来酸酐4g, 改变甲醇的体积，结果见表5 表5? 马来酸酐、甲醇的摩尔比对富马酸二甲酯产率的影响 马来酸酐:甲醇(mol) 产量(g) 产率％ 1: 4.54 78.9% 1:6 4.90 85.1% 1:8 4.98 86.5% 1:9 1:10 4.97 86.2% 由表5可见 , 甲醇的体积为10ml时，即马来酸酐与甲醇的摩尔比为1：8时产率最高，此时收率为86。5%。甲醇用量太多收率会下降 ,而且需要回收的甲醇量也比较多。 由实验结果可见，随着马来酸酐与甲醇摩尔比的提高，收率增大。在进行酯化反应时，甲醇除直接参加反应外，还在反应体系中起溶剂的作用。当马来酸酐与甲醇摩尔比低于1：4时，反应体