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氟离子检测仪器的选择 袁竞文 中国﹒深圳 518000 一、氟离子检测和监测的意义 氟广泛存在于自然界中，氟化物是人体必须的微量元素之一。但同时含氟 化合物是有毒性的，氟化物的对人体毒性取决于氟离子的浓度和摄入量。饮用 水中含氟的适宜浓度为0.5-1.0mg/L，长期饮用含量大于1.0-1.5mg/L 的高氟水则 会给人体带来不利影响，严重的会引起氟斑牙和氟骨病。所以，我国在地表水 - 环境质量标准（GB 3838-2002）中规定Ⅰ类、Ⅱ类、Ⅲ类水中氟化物（F ）浓度 - 小于 1.0mg/L，Ⅳ类和Ⅴ类水中氟化物（F ）浓度小于 1.5mg/L；在污水综合排 - 放标准（GB 8978-1996）中也有相应规定，氟化物（F ）的一级排放标准为10mg/L。 氟及氟化物作为重要的化学物质在各个行业有着广泛的应用。如，电子半 导体行业应用氢氟酸进行蚀刻工艺，TFT-LCD 行业中玻璃薄化过程，在工艺过 程中监测蚀刻液的浓度，可以对蚀刻效果进行实时监测和评估，以便控制蚀刻 液的补充时间和补充量；化肥、农药、化工、石化行业等在生产中使用含氟化 学品或生产含氟化工产品，产生了相应的含氟废水，这些废水都是需要经过处 理达标后才能排放的。如果高浓度含氟工业废水直接排放，将会严重污染环境， 更对人们身体健康造成很大威胁，所以必须对含氟工业废水加以处理和监测。 二、氟离子的测量方法 氟离子的测量方法主要有氟离子选择电极法、氟试剂比色法、离子色谱法、 茜素磺酸锆目视比色法和硝酸钍滴定法。比色法适用于氟含量较低的样品，且 误差比较大。硝酸钍滴定法，但要进行蒸馏，操作比较麻烦。离子色谱法测量 相对比较准确，适用于氟含量小于50 mg/L 较低的样品，但对样品要求很高，样 品必须透亮而且不含杂质，不能在线监测。离子选择电极法选择性好，具有测 量快速、全自动化、自动清洗、内建曲线、自动校正、电极灵敏、线性响应范 围宽（0-12000mg/L）等特点。因此饮用水源中水质情况和污水排放中都应选用 离子选择电极法较适合。 三、目前市场上，使用离子选择性电极(ISE)法测量的仪器 3.1 实验室氟离子计和在线氟离子计（表） 实验室常用的离子测量仪器有传统的离子计， 它是以电表指针显示，新式数字式离子计，离子浓 度都在屏幕上以数字的形式显示。 无论哪种离子计包括在线氟离子计，在使用前， 手动操作电极，用两种以上标准缓冲液进行校对， 校正完一点，再校正另一点。在线氟离子计校正过程 是这样的：先从流通池拧下电极，清洗、擦拭，再放 到烧杯标准缓冲液中测量，然后再清洗、擦拭，校正 用完后，再拧回流通池。 在线测量氟离子，电极探头由于一直浸泡在流通 池，电极会慢慢失去敏感性，仪器测量的灵敏性和准 确性就很难保证。 就保养来说，在线离子计（表）需定期对探头进行清洁，安装在生化处理 系统后的氟在线离子仪，流通池易起青苔，弄坏电极探头。维护成本和维护工 作量比较大。 [综合缺点较多]：手动标定曲线、手动清洗电极、测试样量耗量大、电极寿 命短、维护工作量大； 3.2 HC-800 全自动氟离子分析仪 HC-800 全自动氟离子分析仪是一款自身包含动力系统、包含专用离子选择 性pH 电极及标准试剂的完备仪器，结合了 自动控制技术、计算机应用技术以及相关的 专用分析软件和通讯网络等，仪器可实现完 全自动化定标、自动化检测、自动化清洗、 自动存储及数据传输工作。 校正：两点校正，自动完成，无人工 干预。 测量： 自动吸样，所需样量在200uL 左右； 自动标定线性曲线，标准试剂由厂家提供，免去用户自己手动标定绘制曲 线的工作； 响应时间快，单次样品测量时间在 3 至 5 分钟，且可清晰查看到电极电位 稳定过程，电位响应95%的判断更准确； 测量结束可自动清洗电极，快速恢复电极状态；