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高 分 子 通 报 2008年 11月 填充间规聚苯乙烯的结晶 麦堪成，陆 明，周魏华，赵 翔 (中山大学化学学院材料科学研究所 聚合物复合材料及功能材料教育部重点实验室，广州 510275) 摘要 ：间规聚苯乙烯(sPS)性能取决于结晶行为与晶型，sPS结晶行为与形态有许多研究。本文重点综述 了 黏土、纳米 CaCO 、滑石粉、SiO 、Mg(OH)、TiO ，和成核剂等对 sPS结晶行为、结晶形态、熔融特性与晶型的影 响。认为 sPS结晶行为与晶型取决于成核能垒。成核能垒低 ，有利于形成 。一晶。熔融温度提高，提高成核能 垒，有利于形成 』9一晶。填料加入阻碍 sPS结晶成核，提高成核能垒，有利于形成 一晶。成核剂加入，降低成核能 垒 ，有利于形成 “．晶。 关键词 ：间规聚苯乙烯 ；填料 ；成核剂 ；结晶行为 ；晶型 间规聚苯乙烯 (sPS)作为一种新型的结晶性工程塑料 ，具有多种晶型 卜 ，造成 sPS具有不 同的物理 与力学性能。熔体结晶通常得到 a．和 ．晶 ，溶剂诱导可得到 y．和 ．晶。 sPS除作为纯树脂使用外 ，近几年共混、填充、增强 sPS已有研究报道。研究发现 sPS与聚丙烯 (PP) 一 样 ，其晶型取决于多种 因素 ，不少学者对 sPS结晶行为与晶型的影响因素进行 了研究。本文重点对填 充 sPS结晶行为、晶型变化及其熔融特性进行综述。 1 sPS结 晶 在 sPS熔体结晶过程中，熔融温度(～)是影响晶型的最重要因素。Gue~a等 ¨认为 sPS熔体结晶 的晶型与样品的初始状态、最高的熔融温度 、熔融时间等有关 。熔融温度高或熔融时间长，如 340~C熔融 1min或 300~C熔融 60min的 Ps倾 向于生成 ．晶，与样品初始状态无关。熔融温度较低 ，或熔融时间短， sPS晶型与原料初始状态有关。Chiu等 用 DSC研究表 明，熔融温度提高 ，sPS等温结晶峰出现时间 长 ，结晶峰宽，结晶速率降低。非等温结晶峰温降低 ，结晶峰宽窄。Lu等 ¨ 也认为 DSC结 晶峰温变化 与 sPS晶型变化有关，a．晶含量多，sPS结晶的温度高；一晶含量较多，sPS结晶的温度较低。 图1 不同温度熔融后降温结晶sPS的WAXD和 a一晶含量 Figure1 WAXD patternsandcontentof口一phaseforneatsPSmeltedatdifferenttemperatures 大量文献报道 ， 越高，a．晶含量越少，越有利于卢一晶生长，见图1。 ～提高，sPS发生结晶的温度 降低 ，成核速率和结晶生长速率降低 ，活化能升高。 低，异相成核，有利于形成 a．晶；T 高，均相成 作者简介：麦堪成，中山大学博士生导师，研究方向为结晶性高分子结构与性能关系及其高性能化。 第 11期 高 分 子 通 报 核 ，有利于形成 。晶。中等 …可得到 a一与 卢．混合晶型 “ 。 一 对 sPS晶型的影响，学术界至今还有争论。一种观点认为 a一晶熔体存在记忆效应 ，只有 a．晶核 才能形成 a．晶，一晶核不能够形成 a一晶；一高 ，熔体中残留a一晶晶核少 ，．晶含量随之减少。另一种观 点认为，Ot．晶的形成 由成核能垒控制 ，只要在熔体中有 晶核存在 ，不管是 a．晶核还是 一晶核 ，都会导致成 核能垒降低 ，形成 a一晶。 研究观察到 T 在 275~C～284~C可能是影响 sPS结 晶与熔融行为和晶型的关键温度见 (图2)。T 低时(如275℃)，熔体 中残留少量 晶核，结晶的温度高；T…高(284~C)时，熔体无残留晶核存在 ，成核能垒 提高 ，仅形成 一晶；Tm为中等温度 (280~C)时，形成混合晶型。 …为280~C～284~C等温 sPS同样呈现不 同的熔融行为 (见图3)。 Temperaturercl Temperutur~l。C} 图2 不同温度熔融后 sPS的DSC结晶与熔融曲线 Fi