离子膜电解装置阴极系统电压上升原因探讨及对策.pdfVIP

2泐年全国烧碱行业技术年套论文集 离子等杂质的污染和停车时反向电流的冲击都比较敏感。 纵上所述，目前市场上采用的四大类阴极，有的对反向电流的冲击有一定的耐受性，但 对系统内铁离子等杂质的污染无一例外地都时十分敏感的。 1．2铁离子等杂质对活性阴极污染的机理及对电槽电压、阴极液流量的影响 谈尘州j极系统铁离r等杂质刖活性川极的污染，还得从离J’膜的机理进jj分析，在电解 运行的一对电槽中，阳极始终是氧化反应，阴极始终是还原反应。因此，在电解过程中，阳 极表面各金属离子在不断的消耗，阳极的析氯电位在慢慢升高，而在阴极板侧，进入阴极系 统的铁离子等各种金属离子会不断吸附到阴极表面，时间越长，吸附层会越来越厚，覆盖在 整个活性阴极表面。一方面吸附层将原来多孔状的比表面积堵塞了，使析氢的电流密度大大 升高。同时，覆盖层也改变了低析氢电位的活性阴极的成分，这二个因素都促使了整个阴极 析氢电位的升高。经取样分析，在含有大量铁离子的阴极系统中，运行40天厚的活性阴极， 85．9％Ni 其表面吸附的粉末成分为：Fe 49．1％Ru mV电流密度为4．78kA／m2。 50．9％。对比相同条件下测得的析氢电位上升了140 可见，阴极系统中铁离子等杂质对活性阴极污染造成析氢电位上升是十分严重的。 另外，阴极系统铁离子等杂质过多，在电解过程中，随着泄漏电流的移动，大量的杂质 会逐渐地将阴极进口接管处堵住，影响阴极液进口流量越来越小，严重时造成断液，使单元 槽被烧毁。这种现象已在几个厂家发生过。因此，对于自然循环复极式离子膜电解装置的使 用厂家，更应该高度重视这个问题。 1．3阴极系统中铁离子等杂质的来源及控制要求 刚极系统中的铁离r等杂质的来源土要有四个力面：(1)设备、配管、阀门、泵等材质 有大量的铁离子等杂质析出，进入单元槽的阴极侧，由于还原反应的作用，这些金属离子会 被吸附到活性阴极的表面，造成如前所述的析氢电位的升高。这是阴极系统中铁离子等杂质 的主要来源。因此，在工程设计中，一定要把住这一关，凡是碱液循环后要进入电槽的这些 量分数)90℃温度的非金属材料。(2)电解运行中阴极系统的补充用纯水，一是要确保纯 水中的铁离子等金属离子不能超标，因为这是连续的，永久的不断在补充纯水，调节阴极液 进口的碱浓度，一旦金属离子含量超标也会慢慢的吸附到活性阴极上，使析氢电位升高。(3) 新开车用碱中铁离子等杂质超标。一般新开车用碱都使从其他碱储槽中运来的，有的碱储槽 loo 2泓年奎国烧碱行业技术年全论文集 材质标号较低，有的运输槽车等夹带大量铁离子杂质，这部分碱液在新开车运行时就对活性 阴极造成了污染。因此，开车用碱也要严格把关，运输前要进行分析，铁离子等金属离子的 锈水带入碱液中，进入电槽后造成活性阴极的污染。因此，在电槽附近充氮用管最好使用不 锈钢管或非金属管。 1 4反向电流冲击对阴极系统电位上升的影响及控制要求 谈到反向电流冲击问题，首先涉及到电化学的一个基础理论问题，即电极表面的电流密 度与电极之间的关系问题。当电极上没有电流通过时，电极处于平稳状态，与之对应的是平 衡电极电位；随着电极表面电流密度的增大，电极电位对于平衡电极电位的偏移也越来越大， 这种由于有电流流过，使电极电位偏离平衡电极电位的现象称为电极的极化现象。而且经过 反复的实验证明，这种偏离即过电位，对于特定的电极和工艺条件来说，随着不断的通电、 断电后，电极电位也是在变化的。随着通电、断电次数的增多，这种偏离会越来越大，过电 位越来越高，导致电解电压的升高。这就是我们常说的电解槽停车时反向电流冲击。造成了 对阳极或阴极活性的破坏，使电槽电压不断升高。为什么会出现这种现象，因为我们现在所 用的阴极或阳极，都是在基材表面涂制的一种或几种金属氧化物，这种氧化物在正常运行时 比较稳定，但在断电时，瞬间出现反向电流的冲击，使电极表面涂层的金属氧化物脱落，使 析氯(阳极)或析氢(阴极)电位升高。经过多年的研究，多组分贵金属的阳极涂层在抗反 向电流的冲击的稳定性比较好，此断电冲击其析氯电位不超过5mv；但以Ru02为主体的活性 阴极涂层在反抗反向电流冲击的性能就较差，新开车时，每停车一次，其反向电流冲击造成 的电压升高约2mV左右，而这种电压的升高也是不可逆的。为了解决在电解槽停车过程中反 向电流冲击的电压升高，不少公司采用了极化整流装置，以保护电极不被反向电