木材液化物纳米纤维的制备初探.pdfVIP

木材液化物纳米纤维的制备初探 高，能源消耗大，因此当前较为常用的方法是以在酸性催化剂条件下的木材苯酚液化。在苯 酚液化木材体系中，以木素最容易液化，其次是半纤维素，而纤维素是最难液化的。由于酚 化木材的结合酚量越大，则反应生成物的物理力学性能越好，因此液化产物中结合酚和残渣 率被作为液化程度和效果好坏的重要指标【5】。 研究发现，纤维素的苯酚液化物产物为5一羟甲基糠醛(HMF)、低聚糖和葡萄糖等； 木质素的苯酚液化产物主要是松柏醇和愈创木酚以及酚化物。这样苯酚液化木材中含有大量 的酚化物和未反应的少量苯酚，只要加入甲醛或六次甲基四胺等就可以生成线型酚醛树脂 ak树脂高一个数量级，其表观热流动温度也高于Novolak的热流动温度。对生成的木材基线 型酚醛树脂的剪切应力(r)与剪切速率(t，)的关系研究表明，苯酚化木材树脂熔体是剪 切稀化流体。酚化木材的固化行为依赖于结合苯酚的数量，结合苯酚在80％以上时与常规 树脂相似，其机械性能也随着结合苯酚的数量增加而提高；结合苯酚高于100％时，其弹性 用于纺制酚醛纤维，因此木材苯酚液化产物生成的线型酚醛树脂完全可以用于制备纺 丝液‘6卅。 2木材苯酚液化物电纺纤维的工艺路线 一般来讲，纤维材料的制备主要由调制纺丝液、纺丝、纤维稳定化(纤维固化)构成， 因此木材液化物通过高压静电纺丝制备具有微米、纳米尺度纤维材料的工艺也主要由这三部 分组成。 2．1纺丝液的制备 在酸性催化剂条件下，将木材与苯酚混合加热进行液化，液化产物由木材主成分小分子 和少量未反应的苯酚构成，具有一定的反应活性和流动性。但这种液化产物不能直接用于纺 丝，主要由于木材液化后其主要成分已被分解成小分子，分子链已被打断，分子间的线性长 链结构难已形成。如果用该溶液进行静电纺丝，难以形成射流，最终在接受装置上得不到纤 丝。需在液化物中加入少量反应剂如六次甲基四胺、甲醛等通过加热使液化产物调制成能够 用于纺丝的纺丝液，该纺丝液具有一定的黏度和拉丝性，溶液中分子初步形成线性结构，可 进行纺丝【10’11J。但注意在调制纺丝液时一定要控制好反应剂的量和加热温度，反应剂投入 过多或加热温度过大都会使纺丝液中的分子结构由线性向体型转变，造成溶液玻璃化转变温 度升高，纤丝固化加快，脆性较大不易缠绕；同时溶液黏度增加，纺丝液的流动性变差，增 加了纺丝难度。理想的纺丝原液应该为具有一定相对分子量，但黏度不能太高，即相对分子 量增加阶段的产物，这样，不仅可以保证纺丝的顺利进行，而且可以使生成的纤维在后处理 过程中交联，保证了强度的需要。 2．2静电纺丝 在适当的温度下，使木材苯酚液化产物制备的纺丝液通过N：压供给静电纺丝设备(如 图1所示为静电纺丝示意图)，可控制N：压的大小调节液体的流量，纺丝液在高的强电压 下从静电纺丝装置的锥口处喷出形成射流，带电的木材苯酚液化物纺丝液液滴在电场力的作 7 复合材料探索与求实 用下在毛细管的Taylor锥顶点被加速。当电场力足够大时，液滴可克服表面张力形成喷射细 流，这一喷射的临界电压可由Taylor方程计算而得[12“引： y：：譬1n2百L一寻10．1171ryR 其中，Ⅳ为收集距离，L为溶液触电点至喷射点之间毛细管的长度，尺为毛细管半径， y表示溶液的表面张力。 木材苯酚液化产物调制的纺丝液细流在喷射过程中固化，最终落在接收装置上，形成尺 度在微米与纳米之间的超细旦纤维。随着电压和射流距离的增大，形成的纤丝直径变细，接 近纳米尺度。利用静电纺丝制备的纤维直径一般在几微米到几十纳米之间H“17】。由于木材 苯酚液化产物制备的纺丝液随着射流温度的提高其液体黏度减小，这样流体较容易的克服表 面张力而形成射流，因此，射流温度的高低直接影响射流的形成，同时也影响形成的纤丝 直径。 收集 装置 _I圈哆产三 一l 射幺 +卜