过渡金属有机配合物的电化学合成研究进展.pdfVIP

化学通报 2006 年 第69 卷 w082 过渡金属有机配合物的电化学合成研究进展 褚道葆 张秀梅 张莉艳 尹晓娟 (安徽师范大学化学与材料科学学院 安徽省功能性分子固体重点实验室 芜湖 241000) 摘 要 过渡金属有机配合物具有光、电、磁、催化、生物化学等特性，合成方法包括化学合成和 电化学合成。电化学合成法是一种可持续发展的绿色化学方法。本文介绍电化学合成过渡金属有机配合物 的机理并综述了电化学合成过渡金属有机配合物的研究进展，重点介绍了席夫碱类、茂基、烷氧基和杂环 过渡金属有机配合物的电化学合成研究进展。 关键词 过渡金属 配合物 电化学合成 “牺牲”阳极法 Progress in Electrochemical Synthesis of Transition Metal Organic Complexes Chu Daobao, Zhang Xuimei, Zhang Liyan, Yin Xiaojuan (College of Chemistry and Materials Science, Anhui Key Laboratory of Functional Molecular Solids, Anhui Normal University, Wuhu 241000) Abstract The transition metal organic complex exhibit characteristic of the opties, electricity, magnetism, catalysis, biochemistry and so on. In this paper, the mechanism and development of electrochemical synthesis of the transition metal organic complexes were summarized. The research progress of the electrochemical syntheses of Schiff base, cyclopentadienyl, alkoxy and heterocyclic transition metal organic complex was emphasized. Key words Transition metal, Complexes, Electrochemical synthesis, Sacrificial anode method 有机电化学合成是电化学、有机化学和反应工程的交叉学科。电化学方法可以通过控制电极电 势提高反应的选择性，通过控制电解槽中的电量大小可控制产物的产量。电解反应一般在常温、常 压下进行，不需加催化剂，电化学方法可取代某些氧化剂和还原剂，并且氧化、还原介质可在电解 槽中再生，节约了原料、降低了成本、避免了污染，是绿色合成的重要途径之一[1,2] 。从社会效益、 经济效益和环境效益等方面出发，有机电化学合成具有化学合成无法比拟的优点。过渡金属配合物 可用作烯烃立体选择性聚合的催化剂、聚合材料和润滑剂的稳定剂、防腐剂、颜料以及纳米材料前 体等。采用电化学方法合成过渡金属配合物，尤其是对一般化学法不易制得的配合物，在理论和应 用两方面均显示很高的价值，一直是人们努力开发的合成方向[3~11] 。本文介绍电化学合成过渡金属 配合物的机理并综述了电化学合成过渡金属配合物的研究进展。重点介绍席夫碱类、茂基、烷氧基 和杂环过渡金属有机配合物的电化学合成的研究进展。 1 过渡金属有机配合物电化学合成的机理和步骤 大多数金属配合物的电解合成都是在金属电极上进行的。一般来说，它们可以看成是通过氧化 还原而得到金属配合物的反应。电极反应机理已有报道[12,13] 。电化学合成过渡金属配合物大多使用 “牺牲”阳极(sacrificial anode)法(或电化学阳极溶解法) ，金属(M)阳极氧化而