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孙超明 等：酚醛氰酸酯树脂的固化动力学研究 4129 酚醛氰酸酯树脂的固化动力学研究*  1 1 2 1 孙超明 ，陈 淳 ，李文峰 ，刘锦霞 (1.北京玻钢院 复合材料有限公司，北京 102101；2. 同济大学 材料科学与工程学院，上海 200092) 摘 要：通过非等温DSC 对自制的酚醛氰酸酯树脂进 阶段称为扩散控制过程。由于凝胶化反应对热固性树脂 行了固化动力学方面的研究，通过 T～β外推法得到树 的相态分布和性能具有重要的意义，因此主要研究动力 脂凝胶化温度为211.00 ℃，固化温度为246.67 ℃，后固 学控制过程的情况。 化温度为 300.78℃。通过 Kissinger 方程求解树脂固化 DSC 测量的是化学反应过程中热量的产生速率 反应表观活化能为ΔE =74.14kJ/mol ，碰撞因子为 （dH/d t），用DSC确定树脂固化反应动力学参数是基于 6 A=4.99 ×10 。通过 Crane 方程求得固化反应级数为 以下两个基本的假设： n=0.920 。 （1 ）假设DSC 测量的热量与环氧基团和固化剂反 关键词： 酚醛氰酸酯；固化动力学；DSC 应基团的消耗量成正比，即热流的变化量与反应固化度 中图分类号： T Q323. 1 文献标识码：A 的变化成正比； 文章编号： 1001-9731(2007)增刊-4129 -03 （2 ）假设固化反应产生的热量与已反应的反应物 的量成正比。 1 引 言 3 结果与讨论 氰酸酯是一类综合性能优异的高性能树脂基体材 料，具有良好的耐热性、力学性能、介电性能以及良好 3.1 红外表征 的工艺性能等。酚醛型氰酸酯是其中的一类，它是在线 对自制酚醛氰酸酯做红外谱图如图 1。 性酚醛的骨架上引入氰酸酯官能团(—OCN) ，经过三嗪 环化固化反应后，在固化树脂中形成芳杂环的稳定结 构，它兼有环氧树脂的良好工艺性、聚酰亚胺的耐热性 和酚醛树脂的阻燃性，固化过程中不放出挥发性副产 物，因而是制造无空隙模塑料和复合材料的最具吸引力 的基体树脂。 本文通过对自制的酚醛型氰酸酯进行不等温 DSC 实验，对其进行了固化动力学方面的研究。 2 实 验 图1 酚醛氰酸酯的红外图谱 Fig 1 FTIR spectra of novolac cyanate ester resin 2.1 主要原材料及设备 从图1中可以看到，酚醛氰酸酯 （—OCN ）的红外 酚醛型氰酸酯树脂，自制；傅立叶红外光谱仪，美 特征吸收峰为2265 、2238cm- 1。由于三乙胺的催化作用， 国PE 公司；差示扫描量热仪，型号：DSC-7，美国PE 合成得到的氰酸酯还能三聚成三嗪 （1367、1568cm-1）； 公司。 此外，还有苯环的特征吸收：1600、1500cm-1 ；C— H 2.2 测 试 的特征吸收：2924、3050cm-1等。主要的杂质 （亚胺基 使用傅立叶红外光谱仪表征了酚醛氰酸酯的结构， 碳酸酯）吸收峰位于1750～1650cm-1 。 使用DSC对酚醛型氰酸酯分别做升温速率为5，10，15 ，