超高相对分子质量聚合物特性粘数测定方法初探.pdfVIP

一、聚合物溶液的流变特性 聚合物溶液是非牛顿流体，在简单剪切流动中，一般表现出假塑性流体的流变特性，其表 观粘度随剪切速率的增加而降低，即剪切稀释。当聚合物溶液处于静止状态时，其中的大分子 以无规线团状分散在水中。在对溶液施以剪切应力时，无规线团结构开始破坏和分子取向结 构开始建立的瞬间，就是牛顿状态到假塑性状态的开始。随着剪切速率的增加，无规线团被破 坏，分子在溶液中顺着流动方向定向。当分子取向达到最大程度时，流动特性指数可能再回到 1。剪切速率很高时，分子之问可能发生缠结，这时流动阻力很大，流变曲线类似胀流型。其流 变性可以用粘度与剪切速率的双对数关系(流变曲线)来表示。在整个剪切范围内，聚合物的 流变特征如图1所示。 在很小的剪切速率下，大分子构象分 布不改变，流动对结构没有影响，聚合物溶 液的粘度不随剪切速率而变化，即牛顿段； 当剪切速率较大时，在切应力作用下高分 子构象发生了变化，长链分子偏离平衡态 构象，而沿流动方向取向，使聚合物解缠和 分子链彼此分离，从而降低了相互运动阻 力，这时表观粘度随剪切速率增加而降低。 当剪切速率增加到一定程度以后，大分子 取向达到极限状态，取向程度不再随剪切 图1聚合物溶液流变曲线 速率而变化，聚合物溶液遵循牛顿定律，表 观粘度又成为常数，此即所谓的极限牛顿段。当剪切速率再增时，主链的相邻键偏离了正常的 键角，从而产生了弹性恢复力，而表现出粘弹性，使表观粘度增加。当剪切速率增加到足以使 高分子链断裂时发生聚合物降解，而使聚合物溶液粘度降低。 随着聚合物驱的不断发展，人们对聚合物的高粘、抗温、抗盐性能要求越来越高，新型聚合 物分子引入了更多的支链和添加剂，形成具有较高粘弹性的聚合物凝胶系列，使聚合物溶液表 现出强烈的粘弹性，其流变性也变得越来越复杂。 实验选取了3种常用的驱油用聚合物测试了其剪切流变性，超高相对分子质量聚丙烯酰 胺剪切流变性的变化如图2。 三个聚合物剪切流变曲线 3500 3000 00 ?25 仁习 皇2000 l一47一I oo 蘧15 I±§!l 00 舞10 500 O00 0 20 40 60 80 剪切速率，S-t 图2所选聚合物剪切速率一粘度曲线图。 176 可见，超高相对分子质量聚合物的粘度都随剪切速率的增加而迅速减小，表现出剪切变稀 的流变特征，在低剪切速率时并未出现牛顿段，这也说明