物理有机化学前沿领域两个重要方面.pdfVIP

http :www. hxtb. org 　　　　　　　　　　化学通报 　2003 年 第 3 期 1·47 · 专家论坛 物理有机化学前沿领域两个重要方面 ———有机分子簇集和自由基化学的研究 蒋锡夔 　计国桢 ( 中国科学院上海有机化学研究所 上海　200032) 编者按 　上月底 ,蒋锡夔院士及其课题组以在物理有机化学领域的杰出贡献荣获国家自然科学一 等奖。为表示热烈祝贺 ,本刊编辑部特约请他们把在去年 11 月举行的中国化学会第七次全国代表大会 暨 2002 年学术报告会上作的特邀报告整理成文。该文详细介绍了他们的研究成果 ,现予全文发表 , 以 飨读者。 ( ) 摘 　要 　有机分子簇集和自卷是研究疏水亲脂作用 HLI 最基本和最简单的模型 ,它直接影响受体 分子的反应性和生物功能 ,用物理有机化学的概念和方法研究簇集和自卷是了解 HLI 最好的途径之一。 自由基化学研究中,取代三氟苯乙烯是迄今为止唯一可真正拆分取代基极性效应和自旋离域效应的体 · 系。σ 是最可靠和种类最多的反映取代基自旋离域能力的参数。首次提出一般情况下 ,可用双参数方 JJ + · ρ ρ 程系数| JJ | 比值作为取代基极性效应和自旋离域效应相对权重的判别尺度,将自由基反应及波谱 参数的相关分析分为四种类型。成功解决了长期困扰自由基化学界如何评估这两种效应的重大问题。 关键词 　疏水亲脂作用 　簇集和自卷 　取代基自旋离域效应 　相关分析 Two Important Frontiers of Physical Organic Chemistry : Aggregation of Organic Molecules and Radical Chemistry Jiang Xikui , Ji Guozhen ( Shanghai Institute of Organic Chemistry ,Chinese Academy of Sciences , Shanghai　200032 , China) Abstract 　Aggregation and selfcoiling of organic molecules driven by hydrophobiclipophilic interactions have 　　 been studied by using kinetic and fluorescence methodologies. Some new concepts , e. g. , ESAg , SAgP , deaggregation and relatively large coaggregating tendencies of the culprit molecules of arteriosclerosis e. g. , triglycerides and cholesterols , have been proposed and confirmed. 19 αββ Based on the F NMR and kinetic data of thermocyclodimerization for t