电化学法制备可溶性聚3-甲氧基噻吩电致变色膜的研究.pdfVIP

第 5期 电化学法制备可溶性聚3一甲氧基噻吩电致变色膜的研究 1 科研与开发 ，l tt t tt t l、凸 电化学法制备可溶性聚 3一甲氧基噻吩 电致变色膜的研究 辛玛丽 黄 梅 (中昊晨光4~_x-研究院，四川 自贡 ，643201) 摘 要 主要研究了3一甲氧基噻吩的合成，并通过电化学方法合成了聚(3一甲氧基噻吩)电致变色膜。 最后采用电化学扫描方法研究了膜的电致变色行为。 关键词 ：3一甲氧基噻吩 电化学聚合 电致变色 的高浓度下有利于膜的析出生成。在高电流条件 1 研究背景 下，不但提高聚合的活性点，使阳极区局部浓度提高 由于导电聚合物在电致变色材料，有机半导体， 也有利于膜的析出。 电导材料，电致发光材料等方面具有广泛的应用前 2 实验 景，引起了研究人员的普遍关注[】]。作为一种无论 掺杂态还是去掺杂态都具有 良好的环境稳定性的导 2．1 化学试剂 电聚合物，聚噻吩及其衍生物更是研究的焦点[1]。 3一溴噻吩(浙江寿尔福化学有限公司，99．0 )， 在芳烃的电化学聚合过程中，理论倾向与芳烃失电 氧化铜 (成都科龙化工试剂厂，AR)，碘化钾 (天津市 子，生成阳离子 自由基，再 自由基偶联芳构化去氢离 津北精细化工有限公司)。乙酸乙酯(成都科龙化工 子形成齐聚物。齐聚物芳烃失电子，生成阳离子 自 试剂厂，AR)，(天津市博迪化工有限公司，AR)，二 由基，再 自由基偶联芳构化去氢离子形成不溶聚合 氯甲烷 (天津市博迪化工有限公司，AR)，无水 甲醇 物。其中的芳构化去氢离子是其中的决定步骤。在 (成都科龙化工试剂厂，AR)，金属钠(成都科龙化工 芳烃的电化学聚合中，成膜决定于聚合物在 电极表 试剂厂，AR)，所有试剂使用前均没处理。 面的析出与电解质对其的溶解性的竞争。溶解性越 2．2 单体的合成 好，在 电极表面越不易成膜，生成的小分子齐聚物溶 在装有冷凝管的250mL三 口瓶中加入金属钠 解到体系中。随着芳烃链长的增长在体系中溶解度 9．045g，滴加 150mL无水 甲醇制备 甲醇钠 ，再加人 降低而析出成膜 [2]。聚噻吩无论掺杂态还是去掺杂 3一溴噻吩31．904g，氧化铜 13．091g，碘化钾O．622g， 态都具有 良好的环境稳定性，为改变聚噻吩不溶不 通氮气保护 15分钟后升温到回流反应，TCL监视 熔的特点，对噻吩3一或3，4一位进行各种改性研究。 反应过程，3天后补加碘化钾0．488g，再回流2天到 但在研究中发现，不论是恒电流，恒电位法制备 3一溴噻吩消失，停止反应，降至室温，过滤；用二氯甲 的电致变色膜，膜均呈现为掺杂态颜色。故阳极电 烷 (30mLX3次)洗涤滤饼 ，合并有机相，用饱和食 化学聚合成膜过程中，形成了紧密的离子复合体膜， 盐水(50mL×3次)洗涤有机相，然后再用蒸馏水 成膜与否决定与离子复合体在阳极区的溶解与析出 (50mLX3次)洗涤有机相，用无水硫酸镁干燥，减 的竞争。而溶解与芳烃及离子在体系的浓度有关 压蒸馏掉溶剂，得到初产物 12．424g(产率83．6 )。 系，故在芳烃及离子的不 良溶剂，以及在芳烃及离子 再通过柱层析得到纯3一甲氧基噻吩 12．1235g(产率 2