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整形和表面改性对人造石墨负极材料性能的影响 齐仲辉1徐有红2刘洪波3舒平1 (1．辽宁方大集团实业有限公司北京 100070； 2．青岛龙诚电源材料有限公司 山东青岛 26’6555； 3．湖南大学材料科学与工程学院湖南长沙410082) 摘要：在对不同来源人造石墨原料进行理化性能分析的基础上，按照相同的工 艺条件制成负极材料，比较了原料来源不同的人造石墨用作锂离子电池负极 材料的性能。再以同一来源人造石墨为原料，采用不同设备、不同工艺、不 同含量沥青进行整形、炭包覆及表面氧化改性处理，探讨了不同工艺处理对 所制备的人造石墨负极材料的粒度分布、振实密度、比表面积和电化学性能 的影响。结果表明，整形工艺与设备、炭包覆和表面氧化改性处理对提高负 极材料的性能具有重要的作用。 关键词：锂离子电池负极材料人造石墨整形表面改性性能 1．前言 伴随着低碳、绿色、循环经济的迫切需要，新能源动力电池的研究得到了快速发展， 而锂离子电池的开发成为当前研究的热点。由于锂离子电池具有工作电压高、高能量密 度、放电电压平稳、低温性能好、自放电小、无记忆效应、对环境友好以及工作寿命长 等优点【l弓j，广泛应用于移动电话、笔记本电脑等电子产品，并在电动车、航空航天等 领域得到广泛推广和应用。炭石墨材料作为锂离子电池储锂的负极活性物质，主要是利 用其在充放电过程中可通过锂离子在石墨微晶层间的嵌入与脱出的特性而实现能量储 存与释放【4J。自日本SONY公司于1989年首先将沥青焦用作锂离子电池负极材料以来， 随着锂离子电池的快速发展，炭石墨负极材料的原料来源也相继延伸至中间相炭微球 (MCMB)、硬炭、人造石墨、天然石墨等。由于原料来源不同的炭石墨负极材料的使 用性能存在一定的差异，而人造石墨具有较高的比容量、循环性能、低温充放电性能以 及较高的性价比，因此已成为目前中低端负极材料的主要原料。 辽宁方大集团拥有全国最大的人造石墨生产企业，每年生产几万吨人造石墨副产 品，拥有工业化生产所需的各种热工设备，为研究不同原料人造石墨对负极材料性能的 影响，以及选择不同种类人造石墨生产高端负极材料创造了优越的条件。因此，对不同 来源的人造石墨原料进行了理化性能分析，并按照相同的工艺条件制成负极材料，比较 了原料来源不同的人造石墨用作锂离子电池负极材料的性能。在此基础上，探讨了整形 工艺与设备、炭包覆和表面氧化改性处理对所制备的人造石墨负极材料的粒度分布、振 实密度、比表面积和电化学性能的影响。 2．试验 2．1不同来源人造石墨负极材料的性能试验 选择炭素企业生产的不同来源的人造石墨，采用气流涡旋微粉机、整形机、分级机 ．．182．． 迸行蘑粉、整形、分级处理螽，在实验室缀装藏半瞧浊测试其吃容量和蓠次放电效率。 2。2人造石墨表面炭包覆改性 入造石墨经蘑粉、整形、分缀处理舞，加入不同毖侧的中温沥青进行表面包覆，在 烧结炉中炭化处理后，通过分散机破碎，再装入石墨坩埚进行高温石墨化处理。缀分散、 筛分惑，取样组装成半电浊进行比容蓬窝蓠次效率测试。 2．3人造石墨表面氧化改性 人造石鬻经气流涡旋徽粉视、整形机、分级枕遴霉亍磨粉、整形、分级处理恁，在烧 结炉谶在石墨化炉中经高温处理，再经打散、筛分后组装成半电池进行比容量和首次效 率测试。 2．4结构与性麓分析 人造石墨负极材料的粒度分布采用欧荚克LS。POP王II激光粒度测试仪进行测定；颗 进行测定；比表面积测试采用北京比奥德SSA一3500型比表面积测试仪；石墨化度采用 Pro 蘅兰麴纳科公司X’PertMPD型)X射线衍射仪测试；半电浊窭鬟测试采用武汉市蓝 电电子CT2001A型电池测试柜。 容量。 测试。 3。结果与讨论 3。l人造石墨负极材料的电化学性能 表I捌潞了所选择的8种入造石墨原料的理化性能。可见除2号样步}，其它石攫试 样的灰分都较低。 表1来源不露鳓人造篇墨酌理化指糖分析结恭 灰分 挥发分 水分 真密度 电阻率 硫分 试样号 ％ ％