碳铵双复分解法高纯碳酸锶新工艺的研究.pdfVIP

碳铵双复分解法高纯碳酸锶新工艺研究 韦勇法 韦国甬 (洛阳四新科学研究院 洛阳471000 洛阳市化工原料公司) 摘要：本文着重舟绍了提高粗锶转化率的工艺措施，步法去除Ba抖、Fe蚪、Fe¨、Al”、Ca“、MgH等 杂质离子的技术手段，从而确立高纯碳酸锶合成的作业基础． 前 言 t随着高新产业的发展和科技事业的进步，普通工业碳酸锶已不能满足其使用要求，因而国 内消费市场对高纯碳酸锶的需求呼声渐高；加之近年来国外天青石资源短缺，产量连年下降， 供需矛盾突出，碳酸锶国际市场趋紧，出口形势较好。我国天青石资源充沛．国内市场缺口较 大．仅玻壳行业年需量达4万吨，加上电器行业、磁性材料、烟花、化工及其它行业预计在今后 2—3年内至少需6．5～7．5万吨。而我国目前的装备能力仅为5万t／a，实际产量也只有4万 t／a左右。因而在有条件的地域不失时机地发展碳酸锶(尤其是高纯碳酸锶)生产尤为重要。 我国碳酸锶的生产与科研起步较早，不少大专院校、科研院所和生产企业都倾注了大量人 力、物力和财力致力于工艺和装置的探索。近十年来，无论就工艺路线或工艺装置及技术经济 指标等方面都取得了较大进展。迄今为止我国工业级碳酸锶无论就碳还原法(亦称黑灰法)或 黑灰碳铵分解法，黑灰碳化法工艺技术都比较成熟，尤其是黑灰CO：加压碳化法占据市场较 大份额。但对于附加值较高，广泛用于高新技术产业的高纯度碳酸锶多年来却是疏於报道。笔 者受湖北鄂州锶业公司的委托，针对黑灰法之弊端，一改传统复分解法工艺流程长材料消耗高 的缺点，采用全新的碳铵双复分解法，摒弃相对价位较高的硝酸和纯碱等中间材料并选用独特 的一次去除Fe”、Fe”、AI”、Ca”、M92+等杂质离子的工艺措施，使得泼法取得了较好的技术 经济效果．其工艺流程见图1，实验步骤和工业编排继下叙述。 1．一段复分解——粗锶合成 一段复分解反应至关重要．其矿石分解率决定了总sr2+回收率。试验就沉淀剂的制备．天 青石的细度、复分解反应温度及反应时间诸因素对分解率的影响进行了探究。 ’ 1．1矿石的来源及组成 实验选材于鄂州锶业公司提供的黄石天青矿，其化学组成见表1， 硫酸锶在碳酸氢铵作用下的转化机理是基于反应物硫酸锶和生成物碳酸锶溶度积差异而 因而碳酸锶在硫酸锶一经溶出先行沉淀，循环往复实现硫酸锶的碳酸化转化。 衰1夭青石化学组成 分析项目 SrSO‘ B．SO． CaO MsO SiOt Fez03 Alz03 含量(“) 8030 0．38 0．10 4 12 O‘9 3 86 1．2复分解反应机理 1．3伴随付反应 70 从表1天青石化学组成可鉴，矿石中主要杂质Ca“、Mg“、Ba“、也多以硫酸盐形式存在 於矿石中，在粗锶(SrCO。)形成过程中同样由於溶度积之差伴有以下付反应。 BaSO．+2NH．HC03一BacO，‘十(NH。)2S04+H20+c02十 CaSO。+2NH‘HCOa=CaC03++(NH．)2SO．+H20+C02十 圉1膏钝鼍■曩工艺谭程示毫盈■ 这些碳酸盐沉淀混於粗SrCO，中，将给下步分离ca“、Mg”、Ba”带来麻烦，所以在选材 时尽可能选B矿+、Ca2’：Mg”含量较低的天青石矿，尤其是BaSO。含量尽可能≤4％为宜。 1．4复分解I艺条件检控 ， 我们就沉淀剂调配、矿石细度、反应温度和复分解反应时间等因素对SrSO。的分解转化 率进行了考核。 1．4．1沉淀剂的影响 为了提高SrSO．的转化能力，我们利用盐效应原理在复分解浆化液内增进了一定比例的 活性盐，以促使SrSO。的溶解和碳酸锶的形成．在固液比、反应温度、物料细度和反应时间不 变的情况下，活化盐加入量对转化率的影响见表2． 转化率计算则以投入矿石sr“离子总量和生成物酸溶性s一+离子总量之比计算而得。其 计算式为： 分解转化