用溶剂萃取法分离提纯碱土金属.pdfVIP

用溶剂萃取法分离提纯碱土金属’ 许新 朱屯 (中国科学院化工冶金研究所，北京中关村，100080) 摘要用溶剂萃取可以有效地进行碱土金属离子问的分离，从而能使产口纯度和原料利用宰大幅度提 的煤油体系对碱土金属离子的萃取行为。 (EH)P)，二(2，4，4一三甲基戊基)群酸(HDTMPP) 导盲 溶剂萃取自五十年代以来逐渐应用于核燃料、稀土、稀有及有色金属的分离。其传质效率 高，操作简单，是一种优良的分离方法。迄今，对镁、钙、锶、钡的萃取研究，一是出于化学分析的 需要：二是出于从核燃料蜕变产物中分离这些元素的目的．在一些湿法冶金过程中。钙、镁作为 杂质，有时也用葶取法除去。由于高新技术的发展，对碱土金属无机盐的纯度提出丁新的要求。 而萃取对于提高碱土金属无机盐的纯度是～种理想的分离方法。近年报道，捷克已将萃取用于 氧化镁的生产过程，代替传统的沉淀法．产品纯度高于99％。在一项新工发的工艺中，产品纯 度将可高于99．5％，而且生产每吨氧化镁可节省能量3ZGJ…。 本实验奎也开发了锶、钡萃取新工艺，采用多级逆流萃取，辅之以洗涤工序可以使氯化锶 或硝酸锶溶液中的钙杂质降低到设计水平，使锶产品达到所期望的纯度，洗涤工序可以使和杂 质一起被萃取的锶得到回收，将整个生产过程中锶的损失降低到1％以下，从而既保证了锶产 品的高纯度，又保证了锶的高回收率．由于不产生渣，避免了清除沉淀渣等繁重劳动，有利于自 动化及实施大规模生产…。目前，本实验室正在承担一项国家基金项目，对碱土金属分离的应 用基础进行系统研究。 我国是碱土金属无机盐的生产大国，将萃取等新技术引入无机盐生产，必将有助于提高碱 土金属产品的质量，增强在国际市场的竞争力。关于二族元素摹取分离系统的文献概述已另文 发表“3，下面仅概要地介绍有关文献。 ．有机磷(膦)酸萃取荆研究和应用十分广泛，工业中以烷基磷酸应用最多。沈静兰“，等研究 了HDEHP一煤油体系对Co(1)、Mg(1)的萃取，用斜率法确定萃合物组成及萃取平衡常数， 并对实验数据作了合理的校正一黄可龙等“’研究了HEH(EH)P在煤油溶剂中萃取Ca(I)和 Sr(I)的平衡。 HDTMPP是一种新萃取剂，还没有人研究它对碱土金属离子的萃取行为。到目前为止， 也还没有文献报道这三类有机磷酸萃取剂对碱土金属离子萃取能力的比较。本文在室温下，分 ·国家自I；!}科学基金支持课恕 78 萃取性能进行了讨论。 卖验 1．试剂 溶剂煤油经浓硫酸磺化处理，去除烯烃物，用10％的Na：CO；溶液洗，水洗至中性。其余 试剂均为分析纯或优级纯；使用时未进一步纯化。 2．实验方法 所有实验均在室温下进行；待测溶液准确称量固体金属盐，用去离子水配制；实验均保持 相比为1／1。水相初始pH用NaOH或HCI调节．两相振荡25分钟达萃取平衡，静置分相，测 定水相pH及水相金属离子浓度，用差减法求得有机相金属离子浓度．碱土金属离子的测定采 665nm)。 结果与讨论 1．不同革取剂对碱土金属离子的选择性 本实验金属离子的初始浓度均为8×10。rnol／L，萃取剂的浓度为0．Imol／L。将实验数据 的萃取性能依下列顺序递减；CaSrBa．从本文及文献“’所研究的结果可见，二烷基酸性磷 酸醇类、单烷基酸性膦酸醇和二烷基酸性腾酸对Ca”、Sr”、Ba”的萃取性能是～致的。显然， 对于同价主族元素，由于没有配位场稳定化能，离子半径小者，金属离子与萃取剂阴离子的电 性作用强，因而小离子比同价大离子容易萃取． Ca“”、和sr”的萃取行为，确定总反应式为： Mg毡)+n／2(HA)z(。I)e辛MAz·(N一2)HA(哪)q-2H}aq) n则随萃取荆、溶剂、金属离子的不同而稍有变化。他们还研究了在不同稀释剂体系对ca“和 101“到10。”。除丁醚外，在其他四种体系中，加合到Sr”配合物上的HDOPA的数目比ca2+ 配合物的多。DEHPA对碱土金属离子的萃取机理和萃取平衡还见于文献“’9’。 钳 O．e 0．4 要o-o ．o^ }- 田1 HDEHP对碱土量■■子的苹取 舶2 HEH(EH)P对t土盘一一子的苹囊 ／一 ∥一