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地坪网 纳米粒子改性环氧树脂的研究进展 谢宇，曹黎华 (南昌航空大学材料化学系，江西南昌330063) 摘要：论述了环氧树脂基纳米复合材料的研究发展概况，主要包括：无机纳米粒子结构特性、 环氧树脂基纳米复合材料的制备方法、固化机理及环氧树脂基纳米复合材料的性能和作用机 制。最后指出了目前研究中存在的一些问题，并对其发展做出了简要的述评。 关键词：纳米粒子；环氧树脂；纳米复合材料；改性 中图分类号：TB332文献标识码：A 文章编号：1671-3206(2008)03-0334-04环氧树脂是一种 综合性能优异的热固性树脂，因 其粘结性好、稳定性强、收缩性小和电绝缘性好等优良特 性而广泛应用于机械化工、电子电气等领域[1-2]，但是环氧树脂的固化物脆性大、冲击强度 低、易开 裂、不耐疲劳等缺点而限制了其进一步的应用[3]。在环氧树脂中引入纳米粒子进 行改性被证明是一种十分有效的改性方法，引起了国内外学者的广泛重视。近 20年来，随 着纳米复合材料的出现和纳米复合技术的形成，使环氧树脂的改性研究工作进入一个全新的 时期。由于纳米材料的表面非配对原子多，可与环氧树脂发 生物理或化学结合，增强粒子 与基体的界面结合，从而可承受一定的载荷，既增强又增韧。本文系统地论述了环氧树脂基 的纳米复合材料的研究发展概况，主要包括 无机纳米粒子结构特性，以及环氧树脂基纳米 复合材料的制备方法、固化机理、性能、作用机制等方面的研究进展。 1无机纳米粒子的结构特性 纳米粒子是由数目极少的原子或分子组成的原子群或分子群，具有特殊的小尺寸和表面效 应，从而有利于增加其与环氧树脂之间的混溶性。根据扩散理论，粘 合强度主要决定于两 种物质间的混溶性。混溶性越大，粘合强度越好。纳米粒子的表面效应使纳米粒子的比表面 积、表面能及表面结合能迅速增大，表明原子的增 多，原子配位不满及较高的表面能，产 生了许多缺陷而呈现很高活性，也产生一系列其他导致强度增大的化学及物理作用，从而有 益于环氧树脂的键合。同时纳米粒 子易团聚，环氧树脂黏度大，使得其在环氧树脂中很难 达到纳米尺寸的均匀分散。与有机机体的界面结构及粘结强度也影响到复合材料的性能。 2环氧树脂基纳米复合材料的制备方法 目前，环氧树脂基纳米复合材料的制备方法主要有插层复合法、直接混合法和溶胶-凝胶法3 种。 2.1插层复合法 插层复合法是制备聚合物基纳米复合材料的有效途径之一。按照复合的过程，插层复合法分 为插层聚合和聚合插层两种方式[4-5]。该法是将聚合物或其 单体插入具有层状结构的无机 填料中(如蒙脱土、云母、沸石、石墨、金属氧化物)，使层间距增大，但无机填料仍保持原 有叠层结构，形成插层型纳米复合材料 (见图1)，这种复合材料主要呈现无机相的性能特征， 地坪企业黄页 http://123. 地坪网 但性能比常规复合材料要优异。当单体在其中聚合形成高分子或聚合物熔体直接嵌插入其中 时，原有的叠层 结构被彻底破坏，使之剥离而均匀分散于聚合物基体中，从而在纳米尺度 上实施聚合，得到剥离型纳米复合材料(见图2)，这种复合材料由于分散相具有极大的比 表 面积，其物理力学性能比常规复合材料优异得多。按照聚合反映类型的不同，插层聚合可分 为插层缩聚和插层加聚两种类型；聚合物插层可分为聚合物溶液插层和 聚合物熔融插层两 种。聚合物溶液插层法需要合适的溶剂，溶剂又不可回收利用，对环境会带来一定的影响， 而聚合物熔融插层是将聚合物加热到其软化温度以上， 在静止条件或剪切作用下直接插层 而进入层片间。熔融插层不需溶剂，工艺简单，对环境污染小，应用前景广阔。 目前，采用插层复合法制备的环氧树脂基纳米复合材料有环氧树脂/蒙脱土[6]，环氧树脂/ 有机沸石[7]等。 2.2直接混合法 混合法是制备纳米复合材料最简单的技术，适合各种形态的纳米粒子。该法是通过不同的物 理或化学方法将纳米粒子与聚合物进行充分混匀形成复合材料。物 理方法常用物理粉碎法、 蒸发冷凝法，而化学方法常用气相沉积法、沉淀法、模板反应法、微乳液法、胶态化学法及 水热合成法。根据分散介质的不同通常分为溶液 混合、乳液混合、熔融混合及机械混合法。 具体方法是将环氧树脂先溶于适当溶剂中，再将经表面预处理的无机纳米粒子加入，充分搅 拌或在超声波作用下使之分散 均匀，最后加入固化剂搅 匀，除溶剂即可得到预定材料。若 不加溶剂而采用熔融混合，则需先将环氧树脂加热到80℃左右，使其