氟橡胶生产改性及加工技术进展.pdfVIP

氟橡胶的生产改性及加工技术进展 金栋崔小明 (北京燕山石油化工公司研究院，北京102500) 氟橡胶是一种特种合成弹性体，其主链或侧链上的碳原子上接有电负性极强的氟原子， 由丁-C．F键能人(每摩尔485KJ)，且氟原子共价半径为0．064nm，相当于C．C键长的一半， 冈此氟原子可以把C-C主链很好地屏蔽起来，保证了C《链的稳定性，使其具有其它橡胶 不，可比拟的优异性能，如耐高温、耐油、耐化学药品性能，良好的物机械性能和耐候性、 电绝缘性和抗辐射性等，在所有合成橡胶中其综合性能最佳，俗称“橡胶一【=”。主要用于制 作耐高温、耐油、耐介质的橡胶制品，如各种密封件、隔膜、胶管、胶布等，也可用作电 线外皮，防腐衬里等。在航空、汽车、石油化工等领域得到了，“泛的应用。在军事工业上， 氟橡胶主要川于航天、航空及运载火箭、卫星、战斗机、新型坦克的密封件、油管和电气 线路护套等方而，是国防尖端：[业中无法替代的关键材料。 l 氟橡胶的生产技术ll-2| 氟橡胶的生产一般采片{高压、由于基引发乳液聚合工艺。以水为介质，引发剂可选用 有机或无机过氧化物如过硫酸盐、过硫酸盐．亚硫酸氢盐、过氧化二碳酸二异丙酯(IPP)，乳 化剂为全氟辛酸铵。将一种或一种以上的含氟烯烃单体溶解在乳液中进行聚合，聚合温度 为80．125℃，反应压力为2．2．10。4MPa，聚合物分子量可通过调：常引发荆用量或选用链转 移刑控制，也可以一种方法同时应用。常用的链转移剂有四氯化碳、甲醇、丙酮、丙二酸 二乙酯、十二烷基硫醇、异戊烷、异己烷和醋酸乙酯等，其中某些链转移剂可制得非离子 化端基胶乳。除此之外，还可采用一步种子乳液聚合。第一步选用无机过氧化物，如过硫 酸铰作为聚合引发剂，它具有引发速度快的优点；第一步是把第一步聚合成的共聚物作为 种子，选Hj有机过氧化物如IPP作为聚合引发剂，制得非离子化端基聚合物。 乳液聚合，l：艺采用间歇或连续的方法。在间歇聚合中，共聚单体和全部配合料按一定 科序预先加入反应釜中，并升温，聚合反应开始，在反应过程中再分批或连续补加共聚物 组成单体，保持釜内反应压力平衡，持续聚合反应至预定的补加量后结束反应。连续聚合 办法是将共聚单体经自动计量装置混合后，通过压缩机连续补加入反应釜。配制好的聚合 引发剂；f11分散剂水溶液，通过计量泵连续注入反应釜。聚合反应压力和胶乳排放通过具有 泄料功能的压力控制阀控制，既能保持釜内反应压力恒定，又能允许连续移出胶乳，聚合 中，可以使胶乳|匍体含量达50％仍能保持稳定，但通常操作胶乳同体含量不超过25％。 迕续聚合过程中，可以交替进行高分子量氟橡胶和低分子量氟橡胶的制备。其中高分 子苗氟聚合物提供的橡胶具有一定的力学性能，低分子量聚合物提供改善氟橡胶的加工工 艺性能。在高分子量氟橡胶制备周期可不加或少加链转移剂，在低分子量氟橡胶制备周期 则可多加一定量的链转移剂，并可通过控制这两个交替聚合周期的时间得到所需配比的高 分子鼙和低分子域混合胶乳。聚合反应速度可通过调整引发剂用量保持恒定，·以便使任何 一个周期单位时间内均有相同的聚合物产率，这样得到的弹性体具有宽分子量分布，加工 性能改善。 连续聚合也可选用双釜串联聚合工艺。两釜均采用满釜操作。反应釜l主要生产高分 ‘f量共聚物，反应釜2生产低分子量或中等分子量的共聚物，同时还与来自反应釜l的高 分子量共聚物胶乳充分混合，制得不同分子量级分组成的均匀混合物。聚合物的分子量分 布．警舣峰分布，加f：性能好。聚合制得的胶乳可加入盆或冷冻进行凝聚。得到的碎屑状聚 合物。经搅拌洗涤，或选刚专用设备连续凝聚、过滤、挤压脱水、干燥去水。 2氟橡胶的改性研究进展 尽管氟橡胶具有许多优异的性能，但是也存在模压流动性差、易压缩变形、生胶加工 。l：艺性能和硫化胶的物理性能不好协调等不足，为了提高氟橡胶及制品的性能，国内外对 氟橡胶的改性和加～I：进行人量的研究一L作。目前，氟橡胶的改性主要有两个方向：一是通 过士链改性，如氟醚橡胶、氟硅橡胶的开发，将醚键引入氟橡胶主链，增大了分子的柔性， 使其低温性能火大改善的同时保留了氟橡胶原有的特点，但由于开发生产成本过高，极大 地限制了其推广和应_}}j；二是橡胶并．}}j，将氟橡胶与一些通用橡胶、特种橡胶并用，以便 获得性能更加优异，成本更低的材料。 2．1氟橡胶之间的并用 由丁．同类橡胶之间的并用无论在相容性或共硫化方面都很容易实现，因此选择不同牌 号的氟橡胶(如2601和26