甲醇甲苯侧链烷基化制苯乙烯技术的研究进展.pdfVIP

第九届全国工业催化技术及应用年会论文集 ·109· 甲醇甲苯侧链烷基化制苯乙烯技术研究进展 苗承红¨，李选志2 摘要：苯乙烯是一种重要的有机化工产品和石油化工基础原料。对现有苯乙烯生产工艺发展概 况进行了综述，重点介绍甲醇甲苯侧链烷基化合成苯乙烯技术以及催化弃j技术的研究新进展，指出 发展甲醇甲苯侧链烷基化制苯乙烯技术是我国煤化工和石油化工发展的新机遇。 关键词t甲醇；甲苯；烷基化；苯乙烯 苯乙烯是一种重要的有机化工产品和石油化工 和乙苯氧化脱氢法两种。乙苯催化脱氢法最早由美 基本原料，可生产各种合成树脂，如通用级聚苯乙 国DOW化学公司和德国BASF公司开发成功并于 194l一1945年间大规模工业化生产。该技术的工 烯(GPS)、高抗冲聚苯乙烯(HIPS)、AS、ABS、PS、 EPs、MBS及各种改性聚苯乙烯树脂等，广泛用于汽 车制造、家用电器和玩具制造等工业部门。苯乙烯 的作用下，选择性地脱除乙苯分子中乙基上的氢，生 和丁二烯制成的丁苯橡胶大量用于轮胎制造，丁苯 成苯乙烯单体，此反应为强吸热反应，必须在高温低 胶乳则用于纺织和造纸，丁苯嵌段共聚物SBS热塑 压下进行，因而催化剂的选择和反应器的形式和结 性弹性体用于制鞋等轻工领域。近几年，随着苯乙 构成为该工艺的关键技术。随着技术研究和应用的 烯下游产品聚苯乙烯、ABS树脂的需求量不断增加， 不断发展。先后出现了各种形式的反应器和改进工 Lummus 原料苯乙烯的需求量很大，2010年，我国苯乙烯产艺：如美国ABB 059 能已达到6 kt·8一，而同年的消费量则达到了 应器【lJ、Firm公司开发一段式升温反应器【2】、膜反 6555 kt，市场缺口较大，每年需从国外大量进口。 应器【31以及Lurgi公司研究开发的一步等温脱氢工 我国自20世纪50年代开始生产苯乙烯以来，生产 工艺主要以乙苯脱氢法为主，约占苯乙烯产能的 艺【51等，这些技术无疑推动了乙苯催化脱氢制苯乙 90％以上，该法工艺虽然较为成熟，但存在着工艺路 烯技术的进步。为了进一步降低工艺过程中的反应 线长，设备投资大，能耗高等缺点，尤其是需要以石 温度和蒸汽的使用量，1985年日本三菱公司采用美国 油化工产品为原料，在国际石油资源日益紧缺的背 UOP公司开发的乙苯脱氢选择性氧化技术(Styro— 景下，制约着该工艺的进一步发展。我国是煤碳资 Plus工艺)。建成了一套5Mt·a．1规模的苯乙烯生 源大国，煤制甲醇技术在我国己得到迅猛发展，因此 产装置。该技术的创新性是将乙苯脱氢反应生成的 开发以甲苯和甲醇侧链烷基化制苯乙烯技术己成为 氢选择性地进行氧化燃烧，使反应平衡向有利于生 煤化工的研究热点，该技术和传统工艺相比具有明 成苯乙烯的方向移动，同时提供反应所需的热量， 显的竞争优势。同时还为苯乙烯的生产开辟了一条 在大幅度提高转化率和选择性的同时还降低了与传 新的途径，改变了苯乙烯在的生产严重依赖石油的 统工艺相比约34％的蒸汽，节能优势非常明显。后 不利局面，必将为苯乙烯工业带来新的生机和活力。 苯催化脱氢技术集成一体，称为Smart工艺在全世 1苯乙烯生产工艺 界进行推广应用。 目前，世界苯乙烯的生产工艺主要以乙苯脱氢 苯乙烯的另一个大规模生产途径是环氧丙烷一 法和苯乙烯／环氧丙烷联产法为主，其中乙苯脱氢法 苯乙烯(简称PO／SM)联产法，生产能力约占世界苯 一直处于主导地位，约占苯乙烯产能的90％以上。 乙烯总生产能力的10％。该法又称共氧化法，由 乙苯脱氢法按生产方式不同双分为乙