硬质橡胶包覆硫磺微胶囊制备及其应用的初探.pdfVIP

第十一届橡胶工业新材料技术论坛 硬质橡胶包覆硫磺微胶囊的制备及其应用初探 祝静王益庆伍社毛 北京化工大学北京市新型高分子材料制备与加工重点实验室 随着汽车工业的发展，不溶性硫磺(IS)的需求量日益增大。现有的制备方法 都存在着易燃易爆、腐蚀设备、致毒等危险，且生产成本高，市场价格是普通硫磺 的5．15倍。开发和使用低成本、低能耗的包覆硫磺产品替代替代不溶性硫磺有可能 成为一种趋势。 岳敏采用溶胶凝胶法，选用不同种类包覆剂对硫磺进行了表面包覆，包覆后产 品的喷霜性能有所改善。李杰等人采用原位聚合法在硫磺表面包覆上～层聚脲甲醛， 但对硫磺扩散起始温度及扩散性能并没有做深入研究。该法生产工艺复杂，生产成 本较高，不利于工业化生产。树脂类材料是最为常见的包覆壁材，但是树脂类材料 的熔点单一，熔限较窄，硫磺扩散温度单一。且其与橡胶的相容性一般，容易造成 聚集导致硫化胶交联点不均匀，影响制品性能。与树脂类材料相比，硬质橡胶具有 与橡胶相容性好、玻璃化转变温度可控且转变温域宽，有可能成为理想的包覆壁材。 本工作研究硬质橡胶包覆硫磺微胶囊的制备及应用。 1．实验 1．1主要原材料 SBRl502，燕山石化。氧化镁、氧化锌、硬脂酸、促进剂CZ、普通硫磺，均为 市售分析纯产品。溶剂甲苯为分析纯。 l。2试验配方 SBRl502 100份，ZnO5份，SA2份，CZ1．2份，4010NA2．0份，可溶性硫磺2份标 为0号，相同配方，硫化剂换为硬质胶包覆硫磺微胶囊15份，标为1号。 1．3式样制备 (1)微胶囊硫磺 将丁苯橡胶与硫磺按质量比l：5在双棍开炼机上共混，同时加入5份(按每1009 255 第十一届橡胶工业新材料技术论坛 橡胶加59计算)氧化镁。混炼胶经硫化、粉碎、过筛分粒径、最后用甲苯清洗，烘 干。 (2)混炼胶 胶料在开炼机上混炼，按常规混炼工艺为，加料顺序为SBR、硬脂酸和氧化锌、 促进剂、防老剂、炭黑、硫磺。最后薄通出片。 2．结果与讨论 2．1以微胶囊为硫化剂的混炼胶120。C焦烧性能 硫磺作为硫化剂与硬质胶粉包覆硫磺微胶囊作为硫化剂的混炼胶120℃硫化曲 线如图1所示 =30 Z 口 ∞ ： g20 O I-- 10 O 0 500 1500 1000 20002500300035004000 timels Running 图1．120(2硫磺硫化和微胶囊混炼胶的硫化曲线对比图 表1．120。C焦烧时间，正硫化时间，转矩差表 第十一届橡胶工业新材料技术论坛 由硫化曲线可以看出，硫磺硫化胶在2min附近开始起硫，而包覆微胶囊硫化胶 在120℃焦烧时间较长，1h内基本不起硫。说明硬质胶壳材能够起到包覆硫磺抑制 硫磺迁出参与硫化的作用。研究表明：硬质橡胶的形成包括单硫化物与体系中的游 离硫作用形成多硫长链；随硫化反应的进行，在基团重组和环化中改变长链结构， 形成多硫化物和环状硫化物。最终大量的硫从多硫长链中分解形成分子环化物，在 网络中各分子链的交叉汇集增加了环化分子间相互作用力，随着网络密度的增加， 分子间相互作用力也随着增强。这种分子间作用力越强，硬质橡胶的玻璃化转变温 度就越高。另外研究表明硬质胶中最多只有50份硫磺参与反映，当硫磺含量为500 份时，必然有大部分的