功能高分子固体铝电解电容器阴极导电聚吡咯膜的研制.pdfVIP

中国电子学垂第十届电子元件学术年会论文集98年9月 功能高分子固体铝电解电容器阴极 导电聚吡咯膜的研制 胡明 刘威 董向红 刘志刚 天津大学电子信息工程学院 300072 摘要以导电聚合物聚毗咯为阴极的铝电解电容器是一种新型功能高分子固体电解 电容器．由于导电聚毗咯电导率高，可有效地陴低铝电解电容器的等效串联电阻，改 善其阻抗频率特性，并有着易于实现电容器小型化和片式化的特点，具有重要的研究 意义．枉铝电解电容器介质层AhO，膜上形成高电导率的聚毗咯膜是研翩这种新翻 电容器的关键课题．本文对用化学聚合和电化学聚合方法在阳极氧化膜AlzO，上制 备导电聚毗略进行了实验研究．认为氧化剂种类、氧化剂溶掖浓度、聚台温度、聚合时 间及Al：o，膜表面微观形貌是影响聚吡咯膜电导率的因素． 关键词功能高分子固体铝电解电容器导电聚合物聚吡咯 一、前言 容器的阴极t这种用聚吡咯膜丽不是用工作电解液作阴极的铝电解电容器被称为新型功能 高分子固体铝电解电容器。国外一些大的电气公司如日本的松下公司，在八十年代末九十年 代初已研制出这种电容器并将其广泛应用于开关电路、DC—Dc变换器、笔记本电脑、移动 电话、盒式CD唱机、摄像一体化录像机等电子装置中。 由于导电聚吡略具有电导率高且热稳定性好的特点，将其作为电解电容器的阴极不仅 可以有效地降低电容器的等效串联电阻，改善其阻抗频率特性，并可从根本上解决工作电解 液干涸、泄漏问题，提高电解电容器的可靠性和工作寿饰，同时易于实现电容器的小型化、片 安化，且前县肉在这种斑型电壤电容器的班究方面刚刚起步，无论是在理论研究还是在工艺 实验研究方面都面临着众多关键课题，其中在陌极氧化膜AJ20。上形成高电导率的聚吡咯 膜即是其中之一。 二、导电聚吡咯在阳极氧化膜基底上的聚合 网 吡咯单体属于五节杂环化合物，其分子结构式为、j7。用化学聚合和电化学聚合法都可 以使得毗咯单体聚合形成导电高分子聚合物．由于吡咯的氧化势较低，是非常容易被氧化的 单体，可以与氧化剂一起进行化学聚合。许多氧化剂都可被甩来制备导电聚吡咯，铡如Fe— Cla，NH ‘ H H 电化学聚合实际上是氧化缩聚，吡咯单体将电子转移给电极，自身氧化偶联成聚合物． 电化学聚合反应装置与一般电解池结构相似，电解液由吡咯单体，支持电解质和溶剂组成。 常用支持电解质是强酸的有机铵盐或碱金属盐，如四邻丁基高氯酸铵，烷基萘磺酸钠，对苯 ·234· 磺酸钠，十二烷基苯磺酸钠等，其作用一为使溶液导电，二是嵌入聚合物之中，成为掺杂后的 聚合物阳离子的对离子．常用溶剂有水，乙腈等。电化学聚合产品纯度高，聚合和掺杂可一 步完成，反应条件温和且极易控制．研究表明化学聚合形成的导电聚吡咯多呈颗粒性，多孔 疏松结构，而电化学聚合可在电极上形成均匀致密的导电聚吡咯膜。由于功能高分子固体铝 电解电容器的结构是在电绝缘的介质层AIz0s膜上生成导电聚吡咯膜作为电容器的阴极， 如图l所示，因此其技术难点有两个：一是不能直接采用电化学聚合方法，二是基底AI：O。 膜表面微观结构呈凹凸不平的多孔状，如图2，这将极大地影响聚合在其上的导电聚吡咯膜 层的表面形貌，进而影响导电聚吡咯膜的电导率。我们采用首先用化学聚合方法在A1：Os膜 上形成导电聚吡咯，再将已形成的导电聚吡咯膜为阳极用电化学方法再在其上进一步形成 结构致密、表面均匀的高电导率的聚吡咯膜的实验步骤． 魅豳 a．表面 b．剖面 图1功能高分子固体铝电解电