碳%2f酚醛预浸料预固化度的红外指数表征技术的研究.pdfVIP

碳／酚醛预浸料预固化度的红外指数表征技术研究 蔡建强罗永康匡松连 (航天材料及工艺研究所北京9200信箱73分箱23号100076) 摘要本文利用FTIR的漫反射技术，详尽地研究了一种碳／高纯氨酚醛预浸料稠同 化度的红外定量表征方法。通过对不同基准峰的选取、峰高法与面积法的比较以及测量数据 的检验和处理，给出了襄征该预浸料预固化度的红外指数方法． 关键调碳／酚醛预浸料表征技术FTIR 1引言 红外光谱是研究高聚物结构及其变化的有力手段。早在本世纪40年代，国外就有人 运用红外光谱技术详细研究了酚醛树脂及其预浸料“]。由于热固性酚醛树脂的固化主要 是～个羟甲基的消耗过程，因此如果能定量计算羟甲基的变化，就可以用于表征酚醛树 脂的预固化程度o]。山尾正义等人”1认为选用1610cml的苯环骨架振动作为基准谱带是 合理的，它不随衬脂的固化而变化，而lOlOcm“羟甲基谱带则可用作预固化度的表征．但 以往的研究和相关的标准都是采用溶液法和涂片法进行测量的，这对于预固化程度较高 的预浸料来说，存在溶解困难及丢失大量不溶物信息的问题。傅里叶红外的发明和制样 技术的改进，使得对预浸料直接进行红外测量成为可能。采用傅里叶红外的漫发射法或 内发射法不仅可以直接对预浸料进行测试，节省时间，简便操作，而且得到的信息更全 面、完整。不仅如此，傅里叶红外通过与微电脑的联机，可以提供很多敦字化的操作，如 基线修正、自动分峰、光谱差减等，使研究人员对图谱的分析更准确、清楚“]．如美国Case Western 乙炔胶粘剂的固化度随时间、温度的变化，并取得了非常好的结果啪。拟制中的国军标 “碳／酚醛和碳／环氧预浸料红外指数试验方法”针对碳／酚醛顶浸料，利用FTIR的漫反射 算红外指耕“。在此基础上，本文针对一种用作烧蚀防热材料的碳／高纯氨酚醛预漫料，利 用FTIR的漫反射技术，对其预固化度的红外定量表征技术进行了较为详尽的研究。 2 FTIR表征方法研究 2．1峰高法和面积法比较 在定量计算红外吸收强度时，有峰高法和面积法两种计算方法。试验发现，面积法 比峰高法更可靠。表1为不同预固化度预浸料分别用峰高法和面积法计算的羟甲基含量． 从表中可以看出，面积法比峰高法计算的数据可信度高一些。其原因主要有3个： 702 表l峰高法与峰面积法分别计算的羟甲基含量 (1)对于形状复杂和基线不平的吸收 峰，计算峰高容易造成较大误差，即使进行 基线修正，其偏差也是较大的。 (2)在红外光谱图中，经常有多个峰 重叠或部分重叠，在预固化过程中，其它 峰强度也发生变化，如果直接测量峰高，则 对计算结果无疑有很大影响。 (3)峰高法不能反映出谱带宽的和窄 的之间吸收的差异，而实际上产生宽谱带 的吸收能量要比产生窄谱带的吸收能量大。此外，峰高法受仪器型号的影响较大。 积分面积法是测量由某一振动模式所引起的全部吸收能量。它能够给出具有理论意 义的、比峰高法更准确的测量数据；而且通过采用傅里叶红外的分峰技术，只要选择合 适的参数，就可以将重叠的峰甚至机器噪声或水分造成的杂质峰都有效地区分开，从而 使积分的面积能更真实地反映各吸收峰强度。图1为计算机分峰图示。 Warenumber(cm‘1) 11 Wa一Ⅲt“cm 图1计算机分峰图示 2．2基准峰的选取及影响 基准峰的选取也是定量计算中的一个 关键问题。苯环的骨架振动在反应前后并{ 不发生变化，可以作为计算的基准。过去i 的研究中多采用1610cm。处的苯环骨架。 振动作为基准峰。但对于高纯氨酚醛树脂， 试验发现，随着预固化程度的增加，在 以较好地避免这一问题。 表2 以不同基准峰作内标分别计算的羟甲基含量 其中：峰高法1为基线修正后计算原蜂高， 峰高法2为计算机分峰后．荤高； 峰面积法为计算机分峰后积分计算峰面积 从表中可以看出，用 “峰高法1”计算时，两种内 标数据在预固化度较大时都 非常混乱；而用“峰高法2”