碳%2f碳复合材料用基体前驱体(沥青)的改性的研究.pdfVIP

碳／碳复合材料用基体前驱体(沥青)的改性研究 李铁虎陈彦单玲徐振华郑修麟 (西北工业大学材料科学与工程系西安710072) 摘要本文以国产工业煤沥青为主要原料，采用化学改性法．使沥青中的低分子物质 变为大分子物质，在增加了整个沥青分子中碳氢原子比(c／H)的基础上，提高了沥青的软化 点、残碳率等，进而提高了c／c复合材料的性能。 关键词化学法改性沥青c／c复台材料 1引言 沥青，特别是中温煤沥青，是制备C／C复合材料的重要基体前驱体之一。虽然它的 成本低廉，工艺性较好，但困其残碳率(carbonizationyield)低、强度小、耐热性差等 缺陷，使c／c复合材料的使用性能受到较大影响‘11。因此，致力于沥青的改性研究，已 成为研究c／c复合材料又一关注的焦点问题。日本群马大学犬谷杉郎教授领导的课题组 Car— 采用纯净的有机物在实验室模拟沥青进行改性研究[2]，取得了重大进展。美国Union bide Co则采用工业沥青进行改性，也取得了重大突破。但前者很难工业化推广，后者所 甩试料对环境构成公害。本课题在大量试验探索的基础上，采用化学催化法对国产中温 煤沥青进行改性，所用试料及工艺过程对环境均不构成公害，成本又低、工艺简单，且 适合于工业化推广，更重要的是以此为基体前驱体，采用LPIC(低压浸渍碳化)等常规 工艺及设备，可制备出Rpe(性能价格比)值较高的C／C复合材料。 2改性机理探讨 煤沥青同其它沥青一样。是一种结构与组成非常复杂的混合物，它的确切成分目前 尚不清楚，不能完整分离出来，但其基本组成单元是低分子的直链脂肪烃、脂肪烃和由 单环芳烃、多环芳烃、稠环劳烃及其衍生物组成的混杂芳烃。化学法选择的条件之一是 必须能提供一个亚甲基，在热化学反应条件下及催化剂存在时，表现出充分的活性，能 把低分子的芳烃连接成平面网格较大的大分子结构，阻提高整个分子中的c／H原子比} 如果除亚甲基之外，还能提供一个或多个芳环，则效果可能夏好。基于这一原则． 以前两者最为理想，但一个有毒、另一个难以合成。因此，后两者引起了人们的极大关注。 而无论哪种，其交联反应基本上类似于芳香族的硝基化反应中的亲电取代o】，其反应速度 cffect)、空间效应(spaceeffect)外，催化剂 有很大差别。这种差别除共顾效应(conjugative 的作用也不可忽视。因此，我们选用DTS做催化荆，反应历程大致如图1所示。 395 CH,OH HOCH，o ‘+H+ fH删，-C)_-cH,oH¨] ‘一HjO [H叭◇cHl CH，㈤ HOCH，◇ [一，◇cH，㈤¨] HOCH，◇州，oCH-◇嘣 +甜+J_Hlo +n．f |_H’ ㈣，◇cH，(A0 2H+一H：O cHlO 步删q塑洲q一州 —cH， +印fJ—Hp §旦％盟嘶墼魄嘞 图I反应历程 3实验及结果分析 实验选用武钢焦化厂生产的工业中温煤沥青(软化点82C，平均分子置4qo)，其它试 料均为市售分析纯试剂。实验时，先将沥青粉碎到一定粒度，加入所需试料，并在溶剂中摁 合均匀，按指定的工艺条件使之加热并保温一段时间，然后快速冷却即为改嗨沥青，再以 此为基体前驱体，经常规工艺制成C／C复合材料，然后测定改性沥