碳基质聚合物色谱固定相的制备和应用.pdfVIP

第十届全国有机分析学术研讨会 碳基质聚合物色谱固定相的．塾务与应用 沈万秋杨彦果倪凤淑左育民 (南开大学化学系．天津300071) 关键词碳化树脂包覆聚合物色谱柱填料 麓要 本文报道一种制各球形碳基质聚合物色谱柱填料的新途径：首先用悬浮聚合法制备多 孔乙基苯乙烯L烯苯共聚物树脂并在高温下还原．然后用一种新的聚合工艺在碳化树脂表面包 覆交联聚合物层，由甲醛水溶液，低碳醇及某些烃类混合物的分离实例证明，经此法改性的碳球具 有优良的色谱性能． 表面接枝上苯甲酰硅氧烷：本文报道以自制的碳化树脂为载体，包覆以多孔交联聚乙基苯乙 烯膜制成新型气相色谱柱填料，该填料对甲醛溶液、乙醇中痕量甲醇以及某些低碳烃的分析 显示良好应用前景。 1碳化树鹰的制备 ． ’以含有=乙烯苯和乙基苯乙烯的工业原料为单体，液体石蜡为致孔剂。过氧化苯甲酰为引 发剂，通过悬浮聚合制备大孔交联乙基苯乙烯共聚物。 碳化树脂的制备一般采用硫酸初步碳化【lJ，此法制得的碳球含有砜、亚砜等含硫基团，会使 某些化合物的峰形拖尾。我们则采用以下碳化新工艺： 冈空气 网N2+H20 --———-———--—-_◆ 到甫l化树脂I △ I．．．_-_．-_-_-_一 l裂解l H2．1碳化l整型．降孔碳l |树腊l—五一|树脂l提最’l载体I 2碳基质聚合物填料的制备 我们设计并实验成功以下包覆聚合物工艺： (1)配期偶氮二异丁腈(引发剂)的溶液，使其在真空条件下漫渍到一定量的碳化树脂球 上。 (2)在三口瓶中加入适量水相、二乙烯苯、少量磺化琥珀酸二辛酯钠盐，搅拌，再加入浸 有引发剂的碳化树脂球，30℃搅拌吸附lh，然后缓缓升温聚合(6h)，至70℃恒温1h。 (3)得到的碳基质聚合物填料，经水和醇及苯和丙酮洗涤—提取，最后晾干备用。 3新填料的表征及应用举例 元素分析结果显示，即使经1000℃高温还原，碳化树脂仍未全部被还原为碳质：Fr—IR也 B7 第}一届伞国柯机分析学术研讨会 从300倍的电镜照片上可以看到碳化树脂表面包覆聚合物层屙二摄面璺灰|上1色．．包覆前的 碳球表面黑色并显得光滑，5000倍的电镜照片则可显示聚合物层孔结构比较均一。 对包覆聚合物前后碳球的色谱性能作了对比，证明无论峰对称性或柱效都有明显变化， 特别对水峰的峰形及柱效改善显著。该碳基质聚合物色谱填料的应刚实例显示了有价值的应 甲醇和乙醇的Tn分别为0．79，3．07和7．68min，全分离：Tc180℃，水，甲醛和甲醇的7fR分 别为O．74，I．71和3．67min，全分离；Tc100℃，甲烷，乙烯和乙烷的Tn分别为0．89，5．9l 和9．ilmin，全分离。 4讨论 用于色谱填料的碳吸附剂有多种制备方法，但主要是基r天然或合成高：分子材料的加热 氧化一裂解，这样在碳表面必然带有不同种类和数量的官能团既影响碳的吸附活性又可作为 它的进一步改性的生长点，例如文献…即用了3一氨丙基三乙氧基硅烷与碳表面的羟：基反应，然 后再与相应苯甲酰氯反应。这个改性方法受碳表面性质及改性试剂的诸多限制。而用本文的 改性方法，则有可能制备多种固载化的碳填料，本法的关键是利用碳球的吸附特性，当浸渍有 引发剂的碳球与有适量单体和交联剂分散其中的水相一起搅拌并加热时，碳球表面则逐渐形 成交联聚合物层，这个方法与碳表面原有官能团的种类和数量无关。为避免聚合物使碳粒间 产生粘连，必须加入适当分散剂：另外，搅拌和升温速度也是影响因素。 本课题为国家自然科学基金资助项目29575。 参考文献 I M R M．J I(’Jaroniec MnrtimHoppkinsB，Gillpm Chmmatogr．Sm．1991．29(4)：147 2 何柄林。王补森等．离子交换与