碳酰肼的反相HPLC分析中拖尾峰的消除及其机理.pdfVIP

第卜届会国有机分析学术研讨会 碳酰肼的反相HPLC分析中拖尾峰的消除及机理 刘志先刘连栋 任建成 (山东师范大学测试中心．济南250014)(山东师范人学化学系．济南250014) 关键词液相色谱碳酰肼拖尾峰 摘要利用反相液相色谱测定碳酰肼过程中，由于碳酰肼内的胺基与固定相中 术完伞烷堆 化的极性硅烷醇基的相互作用。产生色谱峰拖尾。本文阐述，利用三乙胺溶液做流动相。消除拖尾 的机理。 1仪器与试剂 甲醇(A．R)：水(亚沸蒸馏)：三乙胺(A．R)：碳酰肼(山师大化学系提供) 2色谱条件 X CLC-ODSl50 色谱柱：shim-pack A．甲醇／水70／30B．甲醇／5m越(三乙胺溶液70／30)。 3实验及结果 将流动相A，B用超声波清洗器脱气，当流动相为A时，样品碳酰肼色谱峰严重拖尾，影响 定量的准确性，流动相为B时，样品碳酰肼色谱峰的拖尾消除，同时各峰之间的分离度增人。 4讨论 拖尾现象是液相色谱中最普通的峰形扭曲，假使一个峰的对称性大于1．2就属于拖尾， 使结果的准确性受到影响。产生拖尾峰的基本原因是由于溶质在色谱柱中不止～个保留机理 的存在，在反相液相色谱中主要的机理是疏水保留，但同硅氧表面上的未反应的硅烷醇基的 极性相互作用也是很普通的。在最初键合后，许多柱子同三、甲基硅烷官能团反应，使游离 的硅烷醇基的数目减少。这种’封顶”反应(或其他专利的硅氧处理)将使极性分子的拖尾减少， 但是据估计，即是使用了这些步骤，仍有50％以上的硅烷醇基未反应，既朱完全烷基了化， 所以象碳肼一类含有胺基或其他盐基官能团的化合物能强烈地同剩余的硅烷醇基相互作用 并产生拖尾，A作流动相时，碳酰肼有严重拖尾，就是因为碳酰肼中的胺基与游离的硅烷醇 基相互作用的结果，影响其定量测定。为了消除碳酰肼在反相液相色谱中的拖尾，作者曾试 图在流动相中添加磷酸盐和调节PH，但效果不是太理想，根据国外文献记载，二乙胺对丁-此 类化合物可有效地减少或消除拖尾，因此在流动相中加入了5mM三乙胺，即使用了流动 相B，拖尾基本消除，这样可以有效提高测试结果的准确性，其消除拖尾机理可能是由于 三 乙胺的加入能有效地抑制胺类化合物的离子化，使溶质分子与游离的硅烷醇基间的 相互作用减小，即极性保留减小， 疏水保留增大。同时由于流动相加入了三乙胺，使的三 乙胺分子首先同未反应的硅烷醇基反应，从而减小了碳酰肼分子与硅烷醇基的极性相互。 因此三乙胺可作为一种控制带电荷分子离子化重要缓冲流动相，可广泛应用于带有胺基 Bll7 ’ 1一= r ．． 第㈠i伞闺，向．机分析学术Ⅲ讨会 …． 官能团样^^的反相液相色谱分析。 一一——————————_二—一—————————_———·——————一…一… 参考文献 qkltl版社．IqH()．56一-{8 K斯奈德现代岛效液棚色讲导论．荚陶化学’r ill