碳%2f酚醛预浸料质量控制的研究.pdfVIP

碳／酚醛预浸料质量控制研究 罗永康匡松连蔡建强 (航天材料及工艺研究所北京9200信箱73分箱23号100076) 摘要本文利用DMA和FTIR技术，解决了碳／酚醛预提料的质量控制和表征技术 虻其是提出了在工业上适用的、较为简便的预浸料树脂含量和可溶树脂含量测量方法． 关键词碳／酚醛 预浸料质量控制FTIR 1引言 碳／酚醛复台材料是一种为各国广泛采用的再入飞行器烧蚀防热材料o]。由于应用的 重要性，对于其质量控制的研究一童为人们所关注”“]。预浸料是其中一个非常关键的中 间产品，它的性能好坏、质量的稳定性直接影响着复合材料制品的质量。但由于碳布在 高温下容易氧化，不能用灼烧法来测量树脂含量o]，因而在工业生产中一直存在着预浸胶 布可溶树脂含量和树脂含量难以准确测量的问题。动态力学分析(DMA)的软化温窿 (n)及红外指数表示的羟甲基含量都可以用于表征预浸料的预固化度，DMA的软化温 度在工艺上有更明确的含义，但由于DMA测量的测试时间较长，而红外测量非常快捷、 简便，因而更有实用意义，可用于在工艺上即时监控预浸料质量“”]。本文基于上述研究 工作，探讨了一种锵决工业上大规模浸胶时即时监控胶布可溶树脂含量及树脂岔量的新 方法。那就是：由工艺上对DMA软化温度的要求确定胶布的红外指数指标，由红外指致 求取相应的可溶树脂含量，并进而求出树脂含量。 2碳／酚醛预浸料B阶化程度表征及质量控制 碳／酚醛预浸料的预固化过程是一个活性基团(羟甲基)不断消耗反应的过程。在红 外谱图上，如果以苯环的骨架振动峰作为内标，定义羟甲基峰与内标峰的吸收强度之比 为红外指数，那么该红外指数值就可以用来表征预浸料的B阶化程度。另一方面，不同 预固化度的预浸料，在其DMA曲线上也对应着不同的转变温度，在同样的测试条件下， DMA软化温度丁，更直接反映了该预浸料的状态，因此软化温度丁，也可以作为表征预 浸料B阶化程度的指标。表1列出了在预固化温度(100“C)下，预固化不同时间的预浸 料对应的红外指数值及DMA软化温度值。 为了有效降低防热材料的“剥蚀”现象．在大面积防热屡的生产中采用了斜缠工艺。 斜缠工艺要求预浸布带在受热过程中有一定的变形能力，变形既不能过大也不能过小。也 就是要求预浸布的软化温度控制在一定范围。一般来说，软化温度范围的确定主要考虑 以下几个方面： 62 衰1萃同预固化度预浸料红外指数值 表2不同预固化度预浸科DMA曲线 及DMA软化沮度值 特征温度 (1)软化温度一般应该高出室温30’c以上，11s太低。说明胶布预固化程度低，树 脂流动早，布带变形过大，而且布带缠绕后易发生蠕变和流动。一般缠绕厂房室温不超 过20℃，因此n应该在50C以上。由于DMA测试时升温速率较快，其所得I’。应稍高 于实际工艺过程中胶布的l二，因此取DMA11，一55℃作为预浸料软化温度的下限。 (2)树脂在80℃以上粘度较低，活性较大，容易发生固化交联反应，为了保证缠绕 工艺不影响预浸料的预固化程度，软化温度应控制在80℃以下。 综合这二个方面的要求，应该控制预浸料DMA软化温度在55～80C的范围之内。 此外还可以从另一个角度来分析工艺上对DMA软化温度范围要求的合理性。在 DMA扫描曲线上，预浸料的B～，’d区间是决定其成型工艺性的重要参数。表2列出了 不同预固化度预浸料DMA软化温度及凝胶化温度。从中可“看到：随预浸料预固化程度 的提高，瓦逐步增加·而丁“则逐渐下降．结果L，r～n区间变窄，预浸料成型工艺性 变差。图1为L“～孔区间随71，变化的曲线。 100 h i 80 盐 一 60 40 20 图1～，，。一～E髓了：变化曲线 从图中可以看出，当7I在55C以下时，70。～了-区间温差在70U以上，虽然区间很 宽，但此时胶布太软，不利于缠绕，而当7：在80 C以上时，t。～丁，区间很窄(20c)， 有