螺虫乙酯的合成工艺的研究.pdfVIP

28 优秀论文 螺虫乙酯的合成工艺研究 张建功赵金浩程敬丽朱国念 (浙江大学农药与环境毒理研究所) 1前言 3．烯4．基乙酸乙酯，是由拜耳公司开发的一种新型的季酮酸类杀虫剂，作用机理与现有的杀虫剂不同，它通 过干扰昆虫的脂肪生物合成导致幼虫死亡，降低成虫的繁殖能力。具有很好的内吸性，可通过植物的木质 部和韧皮部向顶(上)传导，也可在植株内由上向下传导，杀虫谱广，持效期较长，也是迄今惟一具有双向内 吸传导性能的杀虫剂。 本文着重研究螺虫乙酯的合成工艺，在参考文献的基础上，优化选择了如图l所示的合成路线。通过催 化氢化和Jones氧化制备对甲氧基环己酮，与文献相比提高了原料转化率和产物收率，操作简便，易得到纯 度较高的产物。cis-4．甲氧基．1．氨基环己基甲酸甲酯通过在饱和盐酸甲醇溶液中进行，反应简便且提高了收 率。 o 坚它一它型 5 2 3 4 MeO MeOH !!!堕． o HCI CH3CN ／’ 6 7 NaOCH， 帝P !!竺皇．／O ％N 第十一届全国农药交流会论文集 29 2实验部分 2．1仪器与试剂 JEOL．ECX500型500MHz超导核磁共振仪；LCQ 机)。 所有试剂均为分析纯或化学纯。 2．2合成步骤 2．2．1对甲氧基环己醇的合成 95％乙醇，密闭检 在2L高压反应釜中1EJkl249(1m01)对甲氧基苯酚，6．Og钯碳(含量5％)，500ml NMR(500MHz， 减小为止，停止反应。浓缩除去溶剂，得产物(2)1269，收率97％，转化率99％。1H CDCl3，6 1．54-1．83(m，8H，Cyelohexane—HB)，eis：trans=l：1。 2．2．2对甲氧基环己酮的合成 滤液，将丙酮浓缩，残余物用饱和无水碳酸钠溶液调节pH值为7～8，再用乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干 NMR(500MHz，CDCl3，6 燥，浓缩得淡黄色液体939，收率78％。‘H 2．2．3 cis．8．甲氧基一l，3．二氮杂螺【4，5】癸．2，4-二酮的合成 对甲氧基环己酮，然后升温到55-60℃，在此温度下搅拌4h，溶液颜色变为淡黄色，有固体析出，然后降 NMR 温到O～5℃，并在0～5C继续搅拌2h，然后过滤水洗2次，干燥得到559淡黄色固体，收率40％。‘H (500MHz，DMSO，6 1．40(m，2H，Cyclohexane-H2)。 2．2．4cis-4．甲氧基．1．氨基环己基甲酸的合成 NMR(500MHz，D20,6 2H，Cyclohexane-H2)，MS·ESI：l74(M+l，lOO％)。 2．2．5cis-4．甲氧基．1．氨基环己基甲酸甲酯的合成 优秀论文 慢慢溶解，