高铬型钒钛磁铁矿固态还原动力学的研究.pdfVIP

高铬型钒钛磁铁矿固态还原动力学研究 程功金+，刘建兴，柳政根，储满生，薛向欣，王艳军 (东北大学材料与冶金学院，辽宁沈阳110819) 摘要：采用还原失重法研究了高铬型钒钛磁铁矿球团400～1100℃的固态还原过程，并据此进行了非等温固态还 原动力学研究。结果表明：还原过程中，还原温度和还原气氛对高铬型钒钛磁铁矿球团还原速率的影响很明显， 并且还原过程以900℃为节点分为两个不同的还原阶段；还原反应级数符合一级几何收敛，根据coats—Redfem近 似式法求得反应活化能为42，6l(J／mol。通过分析高铬型钒钛磁铁矿还原反应机理并根据活化能的判定依据，得出 整个还原过程的速率由界面化学反应和气体通过产物层的内扩散混合控制。 关键词：高铬型钒钛磁铁矿：球团：固态还原：动力学 1 引言 高铬型钒钛磁铁矿是一种富含铁、钒、钛、铬(Cr203=O．5％)等多种有益元素的多金属共生矿，在我 国主要分布在攀西红格地区，储量超过35亿吨，极具开发价值【l。2】。近百年来，对普通钒钛磁铁矿的还原 研究有过很多报道[3。5】，但是对高铬型钒钛磁铁矿的研究成果较少，并且主要集中在基础特性、造块等方面 [2l，而对其还原过程及机理的研究较为匮乏。 铁矿球团的还原过程非常复杂，一般认为主要由外扩散、界面化学反应和内扩散等环节组成【6J。前人 对铁矿球团的还原过程动力学进行了大量研究，不同的研究者根据自己的研究结果建立了不同的还原动力 学方程，得出了各自条件下的还原控制环节，但都具有一定的局限性，如有的研究【7J仅考察了某一温度区 间内的等温还原动力学，有的研究【8】仅通过热重法考察了非等温还原动力学。 本文通过还原失重法对高铬型钒钛磁铁矿球团400℃．110D℃非等温固态还原动力学进行了更深入的 研究，综合考察了界面化学反应和内扩散等可能的控制环节，以更全面揭示高铬型钒钛磁铁矿的还原行为 和还原规律，阐述其还原机理，为高铬型钒钛磁铁矿应用于炼铁提供理论基础。 2实验原料及实验方法 2．1实验原料 实验所用高铬型钒钛磁铁矿球团由高铬型钒钛磁铁矿、高品位欧控粉、低品位欧控粉和外配1％膨润 土，经1275℃氧化焙烧而成。抗压强度大于2000N／个，直径为10．13mm，化学成分如表1所示。 表1高铬型钒钛磁铁矿球团化学成分 2．2实验方法 高铬型钒钛磁铁矿球团的非等温固态还原实验采用东北大学自行研制的铁矿石还原失重测定仪进行， 实验装置的反应管内径为75mm，由电子天平测定还原过程中的失重量，再通过计算机记录数据并使用软 件绘出还原过程曲线。实验方法如下：在还原管底部铺上1009瓷珠，瓷珠上面均匀分布5009高铬型钒钛 磁铁矿球团，实验升温制度和还原过程中的炉内气氛如表2所示，400℃开始通入还原气体，当炉内测温 电偶达到1100℃时立即结束实验，并通入N2保护直至还原管内温度降至室温。 ‘程功金：1989年4月，男，安徽宿州，博士：研究方向：复合矿：Email：业盥g殴n西in业!@!§3：g地 249 表2非等温还原升温制度和炉内气氛 一．塑鏖垫垦 ．．垄垫垄里!兰!坚堕尘 皇堡盛坌!堡壑坌鍪墅! 墨堡亟量!型型尘 室温．400℃ 10 100％N2 3 CO：26％，3．9Umill： 400．900℃ 10 CO，：14％，2，lL／min： 15 N，：60％，9I．／min 900．1020℃ 气 CO：30％，4．5UmiIl： 15 1020一1100℃ N，：70％，10．5L／miIl 1100℃一室温 自然冷却 100％N， 5 3实验结果与讨论 图1为高铬型钒钛磁铁矿球团固态还原过程中还原率的变化示意图。