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超分子模板法合成具有特殊复杂形态的氧化锌纳米材料 拯亟生、刘雪宁、徐信兰术、傅英毅、唐康泰、区晖 (中国科学院广州化学研究所， 广州510650) 由于形态和结构在决定材料性能上的特殊重要性，人们对用化学方法合成具有介观乃至 微米、纳米尺度形态结构的材料越来越感兴趣。自1992年以来通过超分子模板的形态花样 复制制备具有复杂形态的无机材料发展引人注目…口】。其方法主要可归结为转录合成 fh蛐scriptiveSynth∞is)、协同合成(Sy眦r西stic 乳液或反胶束中的水核作为微反应器制备具有球型、准球型、棒和呈泡囊状排布的氧化锌纳 米粒子刚m。由于锌对人体免疫力和寿命的特殊作用，纳米氧化锌所具有的特殊半导性、压电 性、荧光和非线性光学性能和催化性能，材料来源相对广泛、价格低廉，能否选择高分子在 特定的溶液体系中形成具有特殊聚集态结构的超分子模板，从而制备具有特殊复杂形态和性 能的氧化锌纳米、亚微米材料成了我们研究工作的重点。 采用聚乙二醇(PEG)作为表面活性剂在喷雾热解、反胶束水解和溶胶．凝胶法制各氧化 锌的有关报导中所制得的产物大体为球型或准球型粒子，而对PEG的聚合度、水解度、溶 液pH值及在不同混合溶液中的聚集状态变化与对反应的影响都没有进行讨论。 通过理论分折和实验筛选，我们选取聚合度为200，400和600的PEG作为非离子大 分子表面活性剂，用选定的缓冲溶液控制反应体系的pH值为10，以醋酸乙酯／环己烷／水作 为反应体系，调节控制反应温度、各种试剂浓度与比例，以及超声反应条件，使PEG在其 中形成各不相同的聚集状态。以之作为超分子模板，控制醋酸锌在模板水核中的反应，对应 于不同的超分子模板，除制备了具有球型、准球型和针，棒状的纳米氧化锌粒子外，还制得了 六角形片状纳米晶体和直径为100纳米左右、长度达15微米具有双螵旋结构的棒状或带有 分叉枝化的棒状及串珠状结构形态的纳米、亚微米氧化锌材料，且重复性、可控性好。 对所制得的产物用m，SEM，TEM．x-ray，电子衍射、DSC和激光光散射进行了全面的 分析和表征。可以明显地看到双螺旋结构的棒状产物，恰恰是在PEG所形成的折叠链构成 的空腔生成，且和pEG链的螺旋构型相对应，氧化锌分子在其中组装和逐步生长，从而形 成了其他方法从未制得的产物。见图1。 d．256 图1．具有特殊形态的纳米氧化锌TEM照片 参考文献 1．Fefldh A“Mater．．1995．7：607—632． G complexfo恤’， 2．M蛳S，O五nA．“SylⅡll伪isofi堪瑚§觚ic蝴蜘als、航m Nanm．1996．382：313·318 3．李泽群、杨治中等： 1997年全国高分子学术论文报告会，论文集B—117(1997)。 P499． SwcdeIL 4．Yang腼吐ong，Lizcq蛐et畦N锄o’98H咖14-19，1998；S眦ldlolm et 5．H豇lgIeinA Ckm 6．Fe棚盯J．九 RcⅥ87，877-899、(1987) 7．Nav岫A．CoUoid卸dS埘自|ces 24，36l，(1987) Y，UsuldA 8．Kojima et址J．Ma眦Res，8，1185(1993) Nan0-ZnOwith Self- Prepa陀dby SpeciaICOmpIexM0币h0109ies within Supe卜mOleCularT_emplate assem