加氢裂化装置腐蚀与防护.pdfVIP

第二届(201 1年)全国石油和化工行业腐蚀与防护技术交流会文集 加氢裂化装置的腐蚀与防护 王志刚‘ 中石化股份有限公司天津分公司装备研究院(天津市300271) 摘要：本文介绍了加氢裂化装置腐蚀机理及主要腐蚀形态，结合该装置存在的腐蚀情 况，从选材、工艺防腐、腐蚀检测、运行管理等方面提出解决装置腐蚀问题的防治对策。 关键词：加氢裂化装置腐蚀 1前言 中国石化某分公司80万吨／年加氢裂化装置由中国石化工程建设公司 设计，采用精制——裂化一段串联全循环工艺流程，装置于1999年6月 13日建成投产，2005年进行了改造，加工能力扩大为120万吨／年。装置 由反应、分馏两部分组成。反应部分为原料油通过加氢裂化反应转化为液 态烃、轻石脑油、重石脑油、航煤、柴油等产品，由原料预处理、加氢精制 反应器、氢气加热炉F101和F102、新氢压缩机、循环氢压缩机、余热锅 炉等系统组成。分馏部分是将反应部分来的生成油分馏为气体、液化石油 气、轻石脑油、重石脑油、航空煤油、柴油及尾油等产品，由脱丁烷塔、 脱乙烷塔、分馏塔等系统组成。 2主要腐蚀形式 2．1低温部位腐蚀 下腐蚀为主。随着温度的降低，分馏塔油气开始冷凝，形成硫氢化铵、硫 化铵、氯化铵等腐蚀型非常强的污垢，附着在设备表面，形成垢下腐蚀， 其腐蚀形态对于碳钢是垢下腐蚀。在该环境中，碳钢表现为均匀腐蚀，0Crl3 为点蚀，奥氏体不锈钢为氯化物应力腐蚀开裂。 2．2高温部位腐蚀 高温部位的腐蚀主要是高温硫腐蚀、高温H损伤、高温H2S／H2腐蚀。 1作者简介：王志刚1990年毕业于天津大学防腐专业，直在天津石化公叫从事设备防腐方商的检测与研究工作， 178 第二届(2011年)全国石油和化上行业腐蚀与防护技术交流会文集 具体腐蚀情况如下： 2．2．1高温硫腐蚀 单质硫将直接与金属铁发生反应，反应方程式为： Fe+H2S=FeS+H2 Fe+S=FeS 高温硫腐蚀主要是腐蚀性硫在高温条件下与金属直接反应造成的腐 蚀，它出现在与物流接触的各个部位，表现为均匀腐蚀。高温硫腐蚀速度 的大小，取决于原料中腐蚀性硫的多少，和总硫量也有关系。温度升高时， 腐蚀性硫化物与金属的反应加强，非腐蚀性硫的分解也加速。温度高于 性比H2S更强，所以腐蚀更加剧烈；到430℃时，腐蚀最为剧烈。在高温 硫的腐蚀过程中，还出现一种递减现象：腐蚀速度开始很大，一段时间后 腐蚀速度会恒定下来。这是由于生成的FeS保护膜阻滞了腐蚀反应进行的 缘故。当介质流速高的时候，保护膜容易脱落，腐蚀继续发生。 2．2．1高温氢损伤 高温高压条件下，扩散侵入钢中的氢与钢中不稳定的碳化物起反应生 钢中逸出，聚集在晶界及其附近的空隙、夹杂物等不连续处为起点形成甲 烷空隙，压力不断升高，形成微小裂缝和鼓泡，钢材的延性及韧性显著下 降，随之变成较大的缝隙和裂纹。氢的腐蚀是不可逆的，另外附加应力能 加速氢腐蚀及甲烷气泡的形成。氢损伤可能导致表面脱碳、内部脱碳、堆 焊层产生裂纹、堆焊层剥离等。 2．2．3高温H2S／H2的腐蚀 在高温H2+H2S的腐蚀环境下，其腐蚀要比单独的氢或硫化氢的腐蚀 更为剧烈，其腐蚀反应为：Fe+H2S卜FeS+H2。 当温度在315-480℃，温度是影响腐蚀的主要因素，随着温度的升高， 腐蚀速率急剧增加。高温氢和硫化氢的腐蚀形态为硫化氢对钢的化学腐蚀， 在富氢环境中90％～98％的有机硫将转化为硫化氢，在氢的促进下加速对 钢材的腐蚀。 2．3冷却水腐蚀 第二届(2011年)全国石油和化工行业腐蚀与防护技术交流会文集 冷却水腐蚀可以引起多种形式破坏，包括均匀腐蚀、点蚀、应力腐蚀 开裂和垢下腐蚀。当冷却水中溶解有氧时碳钢会发生均匀腐蚀。局部腐蚀 可能是由于垢下腐蚀、缝隙腐蚀或微生物腐蚀所引起。沉淀物或缝隙可以 引起垢下腐蚀或缝隙腐蚀。冷却水腐蚀、侵蚀或磨损会在设备接管和管子 入口造成沟槽腐蚀或平滑的腐蚀。300系列不锈钢在冷却水系统会发生点 蚀、缝隙腐蚀和应力腐蚀开裂，碳钢焊缝部位会发生严重的焊缝和焊接热 影响区腐蚀。 2．4连多硫酸应力腐蚀开裂： 连多硫酸是加工含硫原油的装置在停工期间，残留在设备上的腐蚀产 物FeS遇水和氧反应产生的。连多硫酸对奥氏体不锈钢和