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聚乙烯醇基活性碳纤维的制各 ——预处理条件对表面官能团的影响 傅英毅’ 陆耘岳中仁曾汉民 中山大学材料科学研究所 广州510275 ’中国科学院广州化学研究所广州510650 聚乙烯酵基活性碳纤维是一种原料便宜，得率较高的活性碳纤维，我们在一系列的工作 中研究了它的制备时，预氧化、碳化簪各个阶段终维成分及结构的变化，并考察了其基本的 暧附性能，我们知道，活性碳纤维有良好的暇甜性能源于其巨大的比表面积m．但在一些吸 跗过程中，如氧化还原吸附等涉厦化学变化的过程中，其表蕊官能团的种类和数量所起的作 用也是不容忽视的．在活性碳纤维的制备过程中所采用的方法可以影响到的徽观结构，这些 方法同时也会对纤维的表面官能团产生各种不同的影响．在本文中将向大家介绍经过不同方 法预处理得弼的活性碳纤维在表面官能豳上的差异． 我们将在不同条件下镊到的活性碳纤维(ACP)进行了酬线光电子铯谱分析，考察 AcF表面所古元素及其存在形式．对各个样品进行全扫描得到的图谱显示，在AcF表面除 了主要的C和O之外，由于预氧化条件的不同引入了不同的元素。例如用(N吼)l呻q浸 泡过的纤维表面含氧量在2．M嫩间，另外还含有p元素，但含量极微，其结台态也很 难判断．有文献报道在研究其他基体的ACF时发现P主要以氧化物的形式存在协．用。仉 浸泡过的纤维表面氧原予的含量明显较高，预氧化3小时的为n．辨缸预氧化7小时的更高 达28．O％’可见Qq对纤维的氧化作用很强；∞I浸泡过的纤维表面还含有Q原子，但＆ 的价态已发生了变化。 BB(吖) BE忙v) l、便氧化3小时 2，丽氯化7小时 圈f不两瑗氧化条件的AcF裹面所台cr的Ⅺ毽鸯 图l是两个ACF样品表面所含Q的2p费邵谱固。从中我们可以看捌，经3小时预氧 d．260 化的样品的Q2融潜的峰位置在5挑v左右，这显示。的价态以+3价为主，我们曾用5％的 c，G溶液漫涫原料纤维，顼氧化3小时后得到黑色纤维，再进行碳化活化，结果得到—种零 绿色^CF，这种颜色芷是+3价口的颜色。这说明在空气中预氧化时大部分oo，尚来变成 C，3，所以得蓟的纤维是黑色的，Cr+3主要是在碳化活化的过程中生成的。预氧化7小时的^CF 表面所含Q的2p，谫图显示峰位置在59岍左右，表嚼Q主要以+6价形式存在，同时我们 还应看到。两个样品的cr的结台能都有较宽的分布，说明它的价态具有多样化的特点跏． 从各样品的cls谐图中我们发现，各峰在高结台能处都踢显不对称，有拖尾，这说明在 AcF表面的碳并非只有单一翦存在形式鸭但拖尾都都是缓慢下降的，中同并没有观显的峰， 这—现象证实虽然碳的存在形式多样佬，但仍以石墨碳为主，其它存在形式含量较小。我们 对cls谱进行自动拟合分峰，从分峰结果计算出的ACF表面摩尔酉分含量结果中可以看出， ∞，对野雄的氧化作用导致了纤维表面古氯官能团的增加，两种经Q03处理的纤维表面D H和C《基酐含量处于较低水平．经(Nl王．Ⅺ弹饥处理的纤维当氧化时阃较短时，(N心Ⅺ珀仉 构浓度对表面害氧官能团含量有明显的影响，浓度趣大含氧吉能团禽量越高：而当预氧化时 问延长后，这种影响就凡乎清失了，而且表颈含氧亩能团的含量显著低于顶氧化时间短的样 品。出现这种情况的原因可能是因为(N强)I鹏．分解生成的磷醴及多聚磷酸和纤维发生 反应生成了古氧基翻，但是随着预氧化时阅的延长，这种氧化作用生成的含氧基团随后又发 生脱水脱羧反应面分解了．但浸泡了Qq溶液的样品剐是预氧化时问越长表面含麓官鸵团禽 鼍越高，邀是西为∞，在空气中处于190℃一2501：时不会分解戚被还原，它在整个预氧化 过程中都对纤维进行着氧化作用，所以预氧化时闻越长，∞，对纤维的氧化歙加深。 参考文献 fl】牮坚等，寿分子科学与工程，l够4，j；乒124 12】符若文，曹汉民i台成纤维工业#1990，5；Pfl9 pl王建琪等煽著，龟子髓谱学(ⅪIS，X^E鲫PS)引论；国防工业出版社，1992，2 BA