水法制高纯杀虫单原药工业化试验的研究.pdfVIP

原药·中间体合成 第三届农药交流会论文集 水法制高纯杀虫单原药工业化试验研究 李国珍，罗亮明，李定文，周明辉 (湖南南天实业股份有限公司，湖南，湘潭411103) 摘要：本文针对溶剂法生产杀虫单存在的缺陷，研究和开发水法生产高纯杀虫单的工 业化新技术，从而降低了生产成本。 关键词：水法杀虫单原药工业化试验研究 1前言 杀虫双是上世纪七十年代我国自行开发的农药品种，具有胃毒、触杀、内吸传导和一定的杀卵 作用，用于防治水稻螟虫、叶蝉蓟马等。20多年来，经过行业工程技术人员不断探索，工业化生 产水平得到长足发展，成为当今中国吨位最大、应用最广的主要杀虫剂之一。为降低农用成本和运 输费用，国内众多厂家将杀虫双加工成单钠盐，即杀虫单原粉。由于价廉物美，高纯杀虫单原药在 国内外市场赢得众多客商的青睐。 杀虫单生产工艺路线有溶剂法(也叫甲醇法)和水法两种。比较两种方法，甲醇法生产杀虫单 原粉含量可稳定在95％以上，而水法生产杀虫单原粉含量都在95％以下。甲醇法比水法生产成本高 Jo％左右，且甲醇易燃易爆，在生产中特别是在离心分离过程中不安全，又因为用甲醇作溶剂必须 增加回收装置的投资，故寻求水法制高纯杀虫单成为行业研究开发的课题。 2影响杀虫单原粉质量的原因分析 目前生产杀虫单通用的生产工艺是：胺化反应、酸氯化反应、磺化反应、结晶、离心、干燥得 白色杀虫单原粉。具体生产工艺如下：胺化物用盐酸酸化后．经过脱水，将其中的水份在理论上完 全脱净，然后加入溶剂二氯乙烷转人氯化釜中使之与氯气反应．在生成的氯化物与溶剂的混合物中 加水溶解氯化物，静置分层出二氯乙烷与氯化物水溶液，溶剂二氯乙烷套用，氯化物中加人液碱进 行中和，使之PH值为5．5～6．0，中和好的氯化物转入磺化釜中与硫代硫酸钠生成杀虫双，生成的 杀虫双将PH值调节至4～5后，进行冷冻结晶．离心分离出杀虫单结晶体，经干燥得杀虫单原粉。 从生产工艺过程分析，影响杀虫单产品质量的主要原因有： ①氯化物中杂质未经分离进入下～道工序，影响磺化反应收率，部分杂质最后混杂在杀虫单原 粉中： ②磺化反应生成的副产物带人结晶工序，收率高低直接影响杀虫单的纯度； ③离心分离效果过滤中，分离因素影响杂质分离效果： ④干燥时间过长，温度过高导致产品质量下降； ⑤原材料中夹带无机物杂质。 3工业化实验 公司有年产I千吨杀虫单生产装置，针对影响因素，我们进行了如下工业化实验： 3．1提高氯化物质量 ①将酸化物精制用脱水锅内置旋转甩盘改间歇生产为连续生产。 ②调节加水量，将氯化物含量控制在40％±2％之问，氯化物与溶剂分层。 ③将酸氯化物抽至预热锅，升温至90C、真空10．08Mpa脱水，控制脱水量，关闭蒸汽，解除 真空，停止脱水．开启精制搅拌。旋转闪蒸器，夹套蒸汽升温，打开真空阀，微开迸料阀， ·208· 第三届农药交流会论文集 原药·中间体合成 连续进料．控制进料量，投料完毕，关闭蒸汽。 改进前后氯化物含量对比如表1所示。 表1改进前后氯化物含量对比 3．2提高磺化收率 ①将磺化反应釜的搅拌速度由A转／分，提高至B转／分： ②严格控制氯化物中和PH值为5．5～6，控制温度为x℃ ③选择五个不同质量较优的大苏打： ④加水而不用甲醇。 提高磺化收率工业化试验结果如表2所示。 表2提高磺化收率工业化试验结果 3．3提高离心机分离因素 ①将普通离心机改为高速离心机．使离心机转速达n转／分。 ②控制进料速度为原工艺的一半，离心时间≥15分钟。 3．4提高干燥效果 改箱式干燥设备为旋转闪蒸干燥机，控制干燥温度在80C以下。 3．5优化条件后的工业化试验结果如表3所示。 表3优化条件后的工业化试验结果 4结果与讨论 ①生产中还证明，二氯乙烷的存在，严重影响杀虫单的含量和出粉率。溶剂在氯化物中的溶解