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修改聚合物共混与合金第二章聚合物之间的相容性.ppt
第二章 聚合物之间的相容性 5.4 共混体系相容性的鉴定及改善 第五章 聚合物之间的相容性 此法的依据是:不相容或相容性差----不透明;具有良好的相容性----透明。 TEM :切片是关键:因为大多数聚合物较软,需要在冷冻状态下(液氮)切片,对于纤维等难以切片的,还常常需要采用包埋处理后切片。 切片后,要想增加反差,常常需要染色处理。 染色:重金属与其中一个组分发生化学反应; 如:常用OsO4(四氧化锇)染色。 PVC/NBR,NBR中的B组分有双键可以被OsO4氧化。 SEM:通常采取真空蒸镀的办法镀上金属后来观察断面结构形态,有时也会采用染色的方法。 5.4 共混体系相容性的鉴定及改善 2、共聚引入极性基团 PS/PVC共混时,由于PS为弱极性,PVC强极性,不相容。 将S与丙烯腈形成无规共聚物(SAN),则与PVC相容,并且与许多聚合物形成至少是力学上相容的体系。 a) 形成氢键如:PS/聚氧化乙烯体系不相容;将PS进行化学反应,引入羟基,得到具有一定量羟基的聚苯乙烯后,成为相容的共混体系。 常用的增容剂:马来酸酐接枝物,如:PE-g-MAH、PP-g-MAH、PS-g-MAH、PA- g-MAH等。 如:PA/EPR,加PE-g-MAH后,冲击强度提高4~5倍。 PE/PC,二者的Δδ约1.6左右,不相容体系,强度很低,加PE-g-MAH后,缺口冲击强度大大提高。 * 一、共混物相容性的鉴定方法 比较常用的方法有: 光学显微镜和电子显微镜观察共混物形态结构; 测定共混物的力学松弛性能。 二者相互补充。 (一)目测法 原理:相容性与透明性之间的关系。 第五章 聚合物之间的相容性 对于共混体系来说,其分散相的尺寸通常在数千埃(?)到几十微米(μm )。其下限与可见光的波长相当。 材料浑浊时,肯定是 结构。 如果是均相:材料呈透明状; 如果是两相、多相:光线照射时,会发生散射,材料呈浑浊状; 多相 但是,材料为透明时, 必是均相。 不能肯定 原因: a、折光率相近时(Δn 0.01时),即使是两相,也是透明的; b、嵌段共聚物微相粒径很小(几十到几百?),小于可见光波长时,透明。 例如:PC/ABS。若选用折光率与PC接近、橡胶相粒径较小、AN含量低的ABS时,可以获得透明性好、抗冲击性优良的聚合物合金。 优点:简单明了 缺点:只能对本身是透明的聚合物来判断,不能用于本身为不透明的聚合物;准确性差。 第五章 聚合物之间的相容性 因此欲确切判断是否是均相的话,光看是否透明还不够,还需要借助其他表征手段、方法。 ????????????????????????????????????????????????????????? ????????????????????????????????????????????????????????? (二)显微镜法 各种显微镜可用来观察共混物的形态结构,直观、准确、应用广泛。 1、光学显微镜 可以观察体系形态结构的全貌,适用于相区尺寸较大的情况: 第五章 聚合物之间的相容性 (1)共混物中有一个结晶聚合物时,偏振光可增加反差。 -----用偏光显微镜观察,通常可以直接观察样片; (2)非结晶态体系中,受外力作用,组分取向能力相差大的 ---可以用偏光显微镜观察其样片; 如:PP/SBS: SBS小于30%时, SBS为分散相(海-岛结构); 50/50时,两组分为连续相的交错结构(海-海结构); 当SBS超过50%,发生相转变,PP为分散相(倒海-岛结构)。 (3)折光率相差较大的共混体系—采用相差显微镜观察。 光学显微镜观察: --优点:方便,仪器价格较低,制样也很简单。 第五章 聚合物之间的相容性 --缺点:具有局限性,只能观测到分散相在0.5~10μm范围的形态结构;如果分散相小于0.5 μm,就不能分辨出。 2、电子显微镜 光学显微镜只能观察到分散相0.5 μm 的共混体系形态结构,要想观察到更小的相区时,就必须用更精密的显微镜—电子显微镜。 电子显微镜可以观察到: 0.01 μm以下的粒子。 透射电子显微镜—TEM;简称:透射电镜 扫描电子显微镜—SEM。简称:扫描电镜 透射电镜试样:要求很薄, 0.2 μm,需要切片; 扫描电镜试样:不需要切片制样,但需要处理,由于聚合物不导电,需要喷金、铂等。 第五章 聚合物之间的相容性
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