修改聚合物共混与合金第二章聚合物之间的相容性.pptVIP

第二章 聚合物之间的相容性 5.4 共混体系相容性的鉴定及改善 第五章 聚合物之间的相容性 此法的依据是：不相容或相容性差----不透明；具有良好的相容性----透明。 TEM ：切片是关键：因为大多数聚合物较软，需要在冷冻状态下（液氮）切片，对于纤维等难以切片的，还常常需要采用包埋处理后切片。 切片后，要想增加反差，常常需要染色处理。 染色：重金属与其中一个组分发生化学反应； 如：常用OsO4（四氧化锇）染色。 　　PVC/NBR，NBR中的B组分有双键可以被OsO4氧化。 SEM：通常采取真空蒸镀的办法镀上金属后来观察断面结构形态，有时也会采用染色的方法。 5.4 共混体系相容性的鉴定及改善 2、共聚引入极性基团 　PS/PVC共混时，由于PS为弱极性，PVC强极性，不相容。 　 将S与丙烯腈形成无规共聚物（SAN），则与PVC相容，并且与许多聚合物形成至少是力学上相容的体系。  a) 形成氢键如：PS/聚氧化乙烯体系不相容；将PS进行化学反应，引入羟基，得到具有一定量羟基的聚苯乙烯后，成为相容的共混体系。 常用的增容剂：马来酸酐接枝物，如：PE-g-MAH、PP-g-MAH、PS-g-MAH、PA- g-MAH等。 如：PA/EPR，加PE-g-MAH后，冲击强度提高4~5倍。 PE/PC，二者的Δδ约1.6左右，不相容体系，强度很低，加PE-g-MAH后，缺口冲击强度大大提高。 * 一、共混物相容性的鉴定方法 比较常用的方法有： 光学显微镜和电子显微镜观察共混物形态结构； 测定共混物的力学松弛性能。 二者相互补充。 （一）目测法 原理：相容性与透明性之间的关系。 第五章 聚合物之间的相容性 对于共混体系来说，其分散相的尺寸通常在数千埃(?)到几十微米(μm )。其下限与可见光的波长相当。 材料浑浊时，肯定是 结构。 如果是均相：材料呈透明状； 如果是两相、多相：光线照射时，会发生散射，材料呈浑浊状； 多相 但是，材料为透明时， 必是均相。 不能肯定 原因： a、折光率相近时（Δn 0.01时），即使是两相，也是透明的； b、嵌段共聚物微相粒径很小（几十到几百?），小于可见光波长时，透明。 例如：PC/ABS。若选用折光率与PC接近、橡胶相粒径较小、AN含量低的ABS时，可以获得透明性好、抗冲击性优良的聚合物合金。 优点：简单明了 缺点：只能对本身是透明的聚合物来判断，不能用于本身为不透明的聚合物；准确性差。 第五章 聚合物之间的相容性 因此欲确切判断是否是均相的话，光看是否透明还不够，还需要借助其他表征手段、方法。 ????????????????????????????????????????????????????????? ????????????????????????????????????????????????????????? （二）显微镜法 各种显微镜可用来观察共混物的形态结构，直观、准确、应用广泛。 1、光学显微镜 可以观察体系形态结构的全貌，适用于相区尺寸较大的情况： 第五章 聚合物之间的相容性 （1）共混物中有一个结晶聚合物时，偏振光可增加反差。 -----用偏光显微镜观察，通常可以直接观察样片； （2）非结晶态体系中，受外力作用，组分取向能力相差大的 ---可以用偏光显微镜观察其样片； 如：PP/SBS： SBS小于30%时， SBS为分散相（海-岛结构）； 50/50时，两组分为连续相的交错结构（海-海结构）； 当SBS超过50%，发生相转变，PP为分散相（倒海-岛结构）。 （3）折光率相差较大的共混体系—采用相差显微镜观察。 光学显微镜观察： --优点：方便，仪器价格较低，制样也很简单。 第五章 聚合物之间的相容性 --缺点：具有局限性，只能观测到分散相在0.5~10μm范围的形态结构；如果分散相小于0.5 μm，就不能分辨出。 2、电子显微镜 光学显微镜只能观察到分散相0.5 μm 的共混体系形态结构，要想观察到更小的相区时，就必须用更精密的显微镜—电子显微镜。 电子显微镜可以观察到： 0.01 μm以下的粒子。 透射电子显微镜—TEM；简称：透射电镜 扫描电子显微镜—SEM。简称：扫描电镜 透射电镜试样：要求很薄， 0.2 μm，需要切片； 扫描电镜试样：不需要切片制样，但需要处理，由于聚合物不导电，需要喷金、铂等。 第五章 聚合物之间的相容性