聚合型受阻酚抗氧剂的制备工艺研究.pdfVIP

维普资讯 第22卷 第 3期 青 岛大 学 学报 (工 程 技 术 版 ) Vo1．22NO．3 2007年 9月 JOURNALOFQINGDAOUNIVERSITY (ET) Sep．200 7 文章编号 ：1006—9798(2007)03—0077—05 聚合型受阻酚抗氧剂的制备工艺研究 胡艳芳，聂兆广，马晓梅，邢雅成 (青岛大学化学化工与环境学院，山东青岛266071) 摘要 ：双环戊二烯与对 甲酚合成 的低聚石油树脂可 以在催化剂 的催化下与异丁烯反应 ， 制得固体的聚合型受阻酚抗氧剂 。考查了可用于该工艺的多种催化剂 、催化剂用量、异丁 烯的用量及反应的温度和反应时间，并提 出新 的产物分离法 。硫酸是该反应的最佳催化 剂，其用量为低聚石油树脂的l_5 ，异丁烯用量为0．5mol／100g低聚树脂；反应温度为 7O～ 9O℃，反应时间为 4h时较佳 。用水与 甲苯共沸 的办法除去溶剂 甲苯 ，得到 白色 固体产 品，其初熔点 129℃左右 ，平均分子量 800以上 。 关键词 ：双环戊二烯 ；对甲酚 ；异丁烯 ；受阻酚抗氧剂；聚合型 中图分类号 ：TQ326．8 文献标识码 ：A 抗氧剂广泛用于橡胶 、塑料 、纤维 、粘合剂 ，防止材料 的老化 ，延长材料使用寿命 ，另外还用于抑制燃料油 粘度和酸度的增加及食品防腐等[1]。抗氧剂主要有胺类 、酚类 、含硫磷类化合物及有机金属盐类等。其 中胺 类抗氧剂 因毒性大主要用于橡胶 ，使用过程 中易变色，与烃类油配伍不好 ，目前 的研究方向是毒性小 的胺类 复合型防老剂及聚合型胺类抗氧剂 。其它类型 中大多毒性低 ，酚类抗氧剂是所有抗氧剂中最好 的一种 ，可以 分为单酚、双酚类抗氧剂 ，有不污染 、低毒或无毒特点，同时也具有很好的抗氧化能力，今后酚类抗氧剂 的发 展方向是提高 自身的相对分子质量 ]。通用型的酚类抗氧剂的最佳分子量在 800～1000[3]，而聚合型受阻 酚抗氧剂相对分子质量大于 800，能溶于芳香族化合物 、醚类 、无水 乙醇、异丙醇等溶剂 ，不溶于水及各种水 溶液，主要用作天然橡胶和合成橡胶 、聚酰胺 、聚氨酯或聚酯纤维 、塑料的防老剂 。本 品无毒 ，可用于食 品包 装材料。聚合型受阻酚抗氧剂的合成可以用对 甲酚与双环戊二烯进行缩合反应制得的石油树脂为原料 ，再 与异丁烯进行烷基化制得 ]。本文以该石油树脂及异丁烯为原料考查各种工艺条件对合成聚合型酚类抗 氧剂 的影响。 1 实验 1．1 试剂 对甲酚 ，进 口分装 (分析纯)，中国医药集 团上海化学试剂厂 ；双环戊二烯 (DCPD)，工业级 ，南京隆燕化 工有限公司；异丁烯 ，工业级 ，南京梅 山化工厂 ；甲苯 ，分析纯 ，淄博市临淄云天化工厂 ；三氟化硼 乙醚 (BF。·EtzO)，化学纯 ，上海埃彼化学试剂有限公司；浓硫酸 ，分析纯 ，淄博化学试剂厂；无水碳酸钠 ，分析纯， 淄博临淄天德精细化工研究所 ；氮气 ，99．9 ，青岛氧气厂 。AVTAR370型红外光谱仪 ，美国NICOLET公 司；RY一1型熔点仪，天津分析仪器厂；HP1010凝胶色谱仪，美国惠普公司。 1．2 实验原理及制备工艺 实验所用的原料中间体树脂由双环戊二烯与过量的对甲酚在催化剂的催化下合成 ，其反应方程式为 收稿 日期 ：2006—10—30；修回 日期 ：2007—06—29 作者简介 ：胡艳芳 (1973一)，女 ，湖南人 ，硕士研究生 ，主要从事有机化学产 品合成等方面 的研究 。 维普资讯 78 青 岛大学学报 (工程技术 版) 第 22卷