ATaO_3（A%3dK%2cNa）电子结构和光学性质的第一性原理研究.pdfVIP

第 25卷第 4期 徐 州 工 程 学 院 学 报 (自然 科 学 版 ) 2O10年 12月 Vo1．25No．4 JournalofXuzhou InstituteofTechnology (NaturalSciences Edition) DEC．2O1O ATao3(A—K，Na)电子结构和光学性质的第一性原理研究 赵 娜，王月花 ，张 吴 ，赵新 印 (中国矿 业大学 理学院 ，江苏 徐州 221116) 摘 要 ：采用第一性原理广义梯度近似(GGA)下的全 电势线性缀加平面波(FP—LAPW)方法 计算出立方相 ATaO。(A—K，Na)的电子能带结构、态密度，发现 了其光学性质．通过对两种材料 的对比分析发现，KTa0。和 NaTa0 价带顶均出现在 0．15O89eV处，KTaO。的导带底在 2．028 49eV处，NaTaO。的导带底在 2．27339eV处，NaTaO 比KTaO。的导带底高，因而禁带宽度较 大；NaTaO。中Ta5d电子和 O2p电子之间的轨道杂化比KTaO3中的轨道杂化弱，Na的粒子性 较 K更强，因此 ，NaTaO。的光催化活性 明显大于 KTaO。． 关键词：第一性原理；电子能带结构；光学性质；铁 电性；光催化活性 中图分类号：0482．3 文献标志码：A 文章编号 ：1674—358X(2010)04—0026—06 铁电体是一类特殊的电介质材料 ，具有许多优 良的性质和效应，如铁电畴的开关效应 、压电效应、热释电 效应 、电光效应 、声光效应、光折变效应以及非线性光学效应等 【1]．所有这些特性，使得铁电体在红外探测器、 声纳探测器 、压电振荡器、非线性光学器件与铁电存储器等方面得到了非常广泛的应用心]．因此从理论上研 究铁电材料的光学性质 、铁电性、疲劳性、漏电性与内部微观电子结构的关系具有重要的意义．目前第一性原 理广义梯度近似 (GGA)下的全电势线性缀加平面波 (FP—LAPW)方法已经广泛应用于计算材料 的电子能带 结构和光学性质 ]． 近年来，随着人类对环境的破坏以及能源危机的产生，越来越多的学者开始深入地研究铁电体的光催化 效应，试图寻找一些更好的材料，使 H。O在光催化剂的作用下分解生成 H 和O ，从而为解决能源和环境问 题提供很好的实验基础和发展前景 ．在诸多的光催化材料中，钽酸盐显示 出优越的性能，即使在没有铂 或者氧化镍 (NiO)这些助催化剂的作用下 ，也能显示 出积极的光催化活性_l3]．实验上发现 KTaO。的光催 化作用较 NaTaO。小得多 ]． KTaO。在所有温度下均为立方相 ．室温时 NaTaO。为斜方类钙钛矿结构，空间点群为 Pbnm．高温下 NaTaO 发生三种相变，560℃时空间群转变为斜方相 Cmcm，620℃变为正方相 P4／mbm，620℃以上为立 方相 尸 3 ，立方晶体结构的NaTaO3光催化活性最高 ；因此 ，本文用第一性原理广义梯度近似 (GGA) 下的全电势线性缀加平面波 (FP—LAPw)方法研究了立方相的KTaO。和 NaTaO。的电子结构 、光学性质以 及光催化效应 ，从微观结构方面分析两者的差异及原因，结果表明NaTaO。有着较大的带隙，较高的导带底 ， Na 阳离子有更强的离子效应 ，导致其光催化活性明显的高于 KTaO。，是一种产氢及产氧的良好的光催化 剂材料． 1 计算方法 本文的计算工作是用 FP—LAPw 方法进行的，在密度泛函理论中采用广义梯度近似，使用 Linux操作系 统下的Wien2k软件．KTaO。晶格常数为a一3．9885A ，NaTaO。晶格常数为 a一3．9313A[1引，原子坐标 分别为 K(0，0，o)，Ta(0．5，0．5，0．5)，O(0．5，0．5，0)；Na(0，0，0)，Ta(0．5，0．5，0．5)，0(0．5，0．5，0)．空间 群选择立方相的Pro3，控制基函数集大小的收敛参数 Rkmax设置为 8．0，布里渊区选取 K点数设置为 400． 收稿 日期：2010—09—22 基金项目：国家自然科学基金资助项 目(1094712O)；中央高校基本科研业务费专项资金资助项 目(20101KWL06) 作者简介 ：赵 娜(1987一)，女 ，江苏徐州人 ，