新型对称双核β-二酮及其Eu%5e3＋三元螯合物的合成及荧光性质.pdfVIP

第 28卷第 1期 徐 州 工 程 学 院 学 报 (自然 科 学 版 ) 2013年 3月 Vo1．28No．1 JournalofXuzhou InstituteofTechnology (NaturalSciencesEdition) M ar．2O13 新型对称双核 3』一二酮及其 Eu3+ 三元螯合物的合成及荧光性质 杨 青 ，唐瑞仁 (中南大学 化学化工学院，长沙 410083) 摘要 ：合成了一种新的基于电子给体一共轭体系一 电子受体 ()【-丌一A)结构的p一二酮配体 ，2，6一 二(吡唑一1，5-二苯基一3一甲酰 乙酰)吡啶 (L)，用元素分析和 H NMR谱确定 了其组成．核磁和红外 分析结果表 明：L主要以烯醇式存在 ；另外用配体 L作第一配体，邻菲罗啉(phen)为第二配体，与 EuC1。·6H O反应，合成了一种新型三元螯合物Eu。(L)。(phen)z．用红外光谱，紫外一可见光谱，元 素分析和荧光光谱进行 了表征．荧光光谱表明：配合物中有机配体能够有效地敏化稀土 EuH离子， 且发射谱线很窄，说明配合物在有机电致发光材料方面具有一定应用价值． 关键词 ：吡啶；吡唑；B一二酮复合物；荧光 中图分类号 ：TB322 文献标志码 ：A 文章编号：1674—358X(2013)01—0056—05 稀土复合物 由于其独特的发光性质：光色纯度高，发光效率高，修饰配体不影响发光颜色等性质使其在 电致发光材料方面 日益受到人们的重视 ．但是稀土离子的f—f跃迁是宇称禁阻跃迁，从而导致稀土离子的 摩尔吸光系数很小(小于 10M ·cm )，因此只有与具有高吸收系数的有机配体形成配合物后 ，通过分子 内的能量传递 ，才能获得高发光效率的稀土有机配合物．8一二酮配体是一个很好的光敏化体_4]，其分子内具 有较大的共轭体系，与稀土离子配位后增大共轭体系，能提高配合物的分子 内能量传递量子产率，因此利用 具有特殊结构的B一二酮配体与稀土离子形成配合物 ，有望获得高效的稀土发光材料． 在稀土发光配合物领域 ，尽管很多稀土 B一二酮化合物已经被研究，如：Eu(TTA)。phen(TTA==：噻唑 甲 酰三氟丙酮 ，phen=1，10一邻菲罗啉)E6]，Tb(acac)3phen(acac=乙酰丙酮)_7J，Eu(TTA)3bath(bath一4，7一 二苯基邻菲罗啉)嘲．但是这些复合物相对于电制磷光和有机荧光分子来说 ，其发光性质和电致发光效率方 面还存在很大的不足，如 ：寿命短，效率低等缺点．为了解决这些不足，我们设计并合成了一种新型的双核 B一 二酮配体 2，6(吡唑一1，5一二苯基一3一甲酰 乙酰)吡啶(L)及其 Eu(III)三元螯合物 Eu：(L)。(phen)．其中引 入邻菲罗啉作为第二配体[8]，是为了满足稀土离子的8配位数从而提高其配位稳定性和热稳定性．并且研究 了配合物荧光性质及分析了配合物 中配体与中心离子的能量传递机制．荧光光谱分析及能量转换机制的研 究表明，配合物中的有机配体能够有效地把吸收能量传递给中心 Eu抖离子，并且有机配体能够很好的敏化 Eu。。。发光． 1 实验 1．I 试剂和仪器 乙酰氯 ，甲醇 ，甲苯及其他试剂均为分析纯，配体 L1(C。H。NzOz)，L2(C。H。NOz)由实验室 自己合成． 元素分析用 Perkin—Elmer2400CHNS元素分析仪测定 ；熔点用 XR一4设备测定；红外光谱用 NicoletNEX— US670傅里叶变换红外光谱仪测定(KBr压片)；紫外光谱用 UnicoTMUV一2102PC分光光度计测定 ；核磁 共振谱用 Bruker一400MHz核磁共振仪测定；荧光光谱用 HitichF一4500型荧光分光光度计测量；荧光寿命 收稿 日期 ：2012—12—31 基金项 目：国家 自然科学基金项 目 作者简介 ：杨 青(1971一)，女，湖南邵东人，高级实验师，从事仪器分析工作． 通讯作者 ：唐瑞仁(1967一)，男，湖南洞 口人 ，教授 ，博士，博士生导师 ，主要从事功能配位化学研究 · 56 · 杨 青 ，等 ：新型对称双核