乙醇溶剂中浓H2SO4酯化蔗渣木聚糖的合成研究.pdfVIP

第 28卷第 2期 徐 州 工 程 学 院 学 报 (自然 科 学 版 ) 2013年6月 V01．28No．2 JournalofXuzhou InstituteofTechnology (NaturalSciencesEdition) Jun．2013 乙醇溶剂 中浓 H2SO4酯化蔗渣木聚糖的合成研究 李和平，杨官威，黄云燕，袁金伟 ，胡 杨，杨永哲，张 壶 (桂林理工大学 化学与生物工程学院；有色金属及材料加工新技术教育部重点实验室，广西 桂林 541004) 摘要 ：以蔗渣木聚糖为主要原料，浓硫酸为酯化剂，乙醇为溶剂，合成 了蔗渣木聚糖硫酸酯．用 氯化钡一明胶分光光度法对蔗渣木聚糖硫酸酯的取代度进行 了测定．考察 了诸 因素对取代度 的影 响，确定 了反应的较佳条件．结果表 明，木聚糖的质量与浓硫酸 的体积比为 0．075g／mL，当乙醇质 量分数为 8O ，浓硫酸的浓度为4mol／L，反应时间为 4．5h时，反应温度为 0℃，木聚糖硫酸酯的 取代度为 1．39．采用紫外光谱、红外光谱和扫描 电镜对产物的结构进行 了表征． 关键词 ：蔗渣木聚糖硫酸酯 ；蔗渣木聚糖；酯化 ；取代度 中图分类号 ：TQ352 文献标志码 ：A 文章编号 ：1674—358X(2013)02—0007—07 木聚糖作为一种植物体 内的半纤维素成分 ，在 自然界中的存在非常广泛．木聚糖本身具有独特的生物活 性 、无毒性和生物降解性等优点，经化学改性后还可以增加本身不具备 的水溶性、阳电性、抗生物活性等性 能．目前 ，木聚糖 的改性研究主要包括醚化 、酯化、羧 甲基化 、交联 、接枝等 ．其中，木聚糖经硫酸酯化后由于 增加 了自身不具备的一些抗生物活性 ，受到了众多国内外学者 的关注和青睐 ．国内外一些研究者采用不 同的方法合成了燕麦木聚糖硫酸酯、玉米芯木聚糖硫酸酯、哌啶一N一磺酸基木聚糖等一系列木聚糖的硫酸 酯化物 ，发现所得产品具有 良好 的抗凝血和抗 HIV活性 ． 木聚糖属于天然多糖类 ，其硫酸酯化物的抗生物活性和 自身的取代度有着密切的关系．据文献报道 ， 多糖类硫酸酯在取代度较高时才表现出抗生物活性 ，且随着取代度 的增加抗生物活性逐渐增强．因此 ，获得 较高取代度的木聚糖硫酸酯是进一步研究其抗生物活性以及在医药领域推广应用的前提． 本文以浓硫酸作酯化剂 ，以乙醇作溶剂合成蔗渣木聚糖硫酸酯．合成的主要原料蔗渣木聚糖提取 自甘蔗 渣 ，这对 于甘蔗渣的深加工以及环境保护具有一定的经济效益和社会效益．浓硫酸在反应 中既可以作为酯化 剂 ，也可以作为反应的催化剂 ，同时它还是 良好 的吸水剂，对木聚糖的硫酸酯化具有很好的促进作用．而乙醇 作为反应的溶剂则避免了以水作溶剂造成 的对硫酸酯化反应的抑制作用．所 以，以浓硫酸作酯化剂，以乙醇 作溶剂非常有利于木聚糖 的硫酸酯化 向正反应方向进行 ，更好地提高木聚糖硫酸酯的取代度． 1 实验部分 1．1 仪器与试剂 Avatar370红外光谱仪 ，美 国Nicolet公司；UV一2450型紫外分光光度计 ，岛津仪器 (苏州)有 限公司； Quanta200FEG场发射环境扫描电镜 ，荷兰 FEI公司． 蔗渣木聚糖 ，中科院广西植物研究所 ；浓硫酸 ，分析纯 ，广东汕头西陇化工厂 ；硫酸铵 ，分析纯 ，广东汕头 西陇化工厂；无水乙醇 ，分析纯 ，天津富宇精细化工有限公司；丙酮，分析纯 ，天津富宇精细化工有限公司；氢 氧化钠 ，分析纯 ，洛阳市化学试剂厂． 1．2 合成原理 蔗渣木聚糖分子 中D一木糖单元 的C 、C。上具有羟基，在一定条件下可以与浓硫酸发生酯化反应 ，生成 蔗渣木聚糖硫酸酯．其反应方程式如下 ： 收稿 日期 ：2013—04—16 基金项 目：桂林市科学研究与技术开发项 目3)；广西 自然科学基金项 目(桂科 自0832258) 作者简介 ：李和平(1961一)，男，河北邯郸人，教授 ，工学博士，硕士生导师，主要从事精细化工与功能高分子材料方面的研究 ·7 · 徐州工程学院学报 (自然科学版)