用量子理论对肼的异构化研究.pdfVIP

第 24卷第 2期 徐 州 工 程 学 院 学 报 (自然 科 学 版 ) 2OO9年 6月 Vo1．24No．2 JournalofXuzhou lnstituteofTechn0logy (NaturalSciencesEdition) JUN．2OO9 用量子理论对肼的异构化研究 赵 强，殷春浩 ，付剑平 ，李富强 (中国矿业大学理学院，江苏 徐州 221OO8) 摘 要：N。H (hydrazine)是氮族化合物中较为简单的一种物质 ，它和它的衍生物构成 了一组 很重要的化合物。对肼的几何构型的研究采用 了微波、电子衍射等方法，对基本振动频率的研究使 用 了红外和 Roman等方法．采用量子理论方法，以Gaussian03为辅助软件，首先通过构型优化确 定 了N H 的分子构型，再 由键角的变化得到了NH—NH。的分子结构，并由这两个分子构型确定 了反应的过渡态；其次通过对二面角变化过程进行势能面扫描，确认 了NH 的两种稳定构型，并 获得 了相应的能量和构型之间的关系，从而达到了研究N。H 的异构化机理和构型变化的 目的． 关键词：异构化；过渡态；N。H ；密度泛函理论 中图分类号：O436 文献标志码：A 文章编号 ：1674—358X(2o09)02一oo25—04 当两个具有足够能量的反应物分子相互接近时，分子的价键要经过重排 ，能量要经过重新分配，才能生 成产物分子．在此过程中要经过一个过渡状态，从体系总的势能来看，过渡状态具有比反应物分子高的能量 ， 这个能量就是反应进行时必须克服的势能垒．而这个过渡状态的势能又 比其他中间状态的势能要低，相对看 来它又是所有可能的各种中间状态中的势阱L1]． 本文采用量子理论的方法 ，以GaussianO3为辅助软件 ，通过Gaussian用密度泛函方法在 6—311+ + g* *基组下优化确定了N。H 的分子构型，并与实验值 比较得以验证．在确定 N。H 的分子结构后 ，由氮 氢键角的变化得到了NH—NH。的分子结构 ，然后通过频率分析验证 了它存在的合理性．通过异构化过程 的研究，如大小、震动频率、质量等，就可计算某反应的反应速率，从而实现对于反应过程的控制． 1 计算方法 运用密度泛函方法在6—3ll+ + g* *基组下，对N H分子进行几何构型优化 ，并进行振动分析口]． 在得到稳定分子构型后 ，采用势能面扫描的方法，对所有可能有的键角、二面角变化进行扫描 ，获得相应的能 量与几何构型之间的关系，并在此基础上，着重研究 N H 的异构化机理和3种构象 的变化过程．本研究全 部工作在 Gaussian03程序下进行L4]． 2 结果与讨论 2．1 几何构型优化 对分子性质的研究是从优化而不是单点能计算开始的，在 自然情况下分子主要以能量最低的形式存在． 只有能量最低的构型才能具有代表性，其性质才能代表所研究体系的性质．N H 几何优化构型如图 1，参 数如表 l所示． 从表 1可知，构型优化所得到的结构参数与文献报道 的结果接近．同时通过力常数分析 ，所得到的振 动频率均为正，因此可判定本实验所得到的构型是势能面上的稳定点． 2．2 N2H4的异构化 获得优化构型A后，对所有可能的键角()、二面角()取值进行了势能面扫描．键角 (314。)的扫描结 果如图2所示． 收稿 日期 ：zOO9一O3—17 基金项 目：教育部留学回国人员实验室建设科研基金资助项 目(2003．18) 作者简介：赵 强(1985一)。男，山西原平人，硕士研究生 ，主要从事凝聚态物理研究． · 25 · 徐州工程学院学报 (自然科学版) 2O09年第 2期 III ： ■■ ●■■■ 键角 ／