煤制天然气工艺技术和催化剂的研究进展.pdfVIP

增刊 何忠等：煤制天然气工艺技术和催化剂的研究进展 的高镍含量的催化剂，表现出良好的活性与寿命。 1 煤制天然气工艺技术 目前，世界上最早的美国大平原煤制天然气项目采 煤制天然气的工艺流程如图1所示。首先煤通 用的鲁奇技术，该项目自1984年以来，生产规模 为3．54×104 过气化生成合成气，其合成气中主要有Hz、CO、 m3／d，且1992年以后，产量达到了 4．81×104 CO。、H。O、CH。、碳氢化合物、硫和氯等气体。 m3／d。鲁奇公司和南非合作，在南非F— 煤气通过净化将合成气中的硫LlJ和氯脱除，防止其 T煤制油工厂旁建了一套半工业化煤制天然气试验 导致甲烷化催化剂中毒。净化后的煤气通过水煤气 装置。同时，鲁奇公司和奥地利艾尔帕索天然气公 司合作，在奥地利维也纳石油化工厂建设了另一套 变换反应(WGS)[2J或者是补充一部分氢气来调节 H：／Co比，使合成气更好的适应于甲烷化反应。 半工业化的天然气试验装置。两套试验装置都进行 甲烷化属于煤制天然气的核心技术，其中德国鲁奇 了较长时间的运转，取得了可喜的试验成果¨j。 (LURGI)已经实现工业化，如：美国大平原煤制1．1．2托普索煤制天然气技术 天然气项目。虽然英国戴维(DAVY)和丹麦托普 索(TOesoE)在能耗、催化剂功能以及合成气环工艺流程图。该工艺包含了3个绝热固定床反应 转化率等方面均优于鲁奇技术，但由于市场需求等 器，各反应器温度范围在250～700℃，压力3 原因目前仅处于工业化推广阶段。 MPa。R1反应器出口的大量循环气与原料气直接 混合换热；R2和R3反应器可分别用一个沸水反 应器(BwR)代替，可大大减少空间占有率。除 了反应器技术，托普索也开发了高温甲烷化催化剂 c02、H2、H20等 C02、S、CI、固体颗粒、灰分 (MCR一2X、MCR4)。 图1煤制天然气工艺流程图 1．1固定床甲烷化工艺 甲烷化反应属于强放热反应，固定床反应器一 般采用列管式换热器来移除反应放出的热量，且必 须采用多个固定床反应器，使甲烷化反应在各个反 应器中逐步完成，同时通过多步气体循环逐级冷却 来控制温度。 1．1．1 鲁奇煤制天然气技术 其中德国鲁奇煤制天然气甲烷化生产技术成熟 且工业应用广泛，该技术包括两个绝热固定床反应 图3 TREMPTM绝热固定床反应器工艺流程图 器R1、R2，反应器都装有内部循环散热系统，详 1．2浆态床甲烷化工艺 细见图2c3。。该技术使用了两种不同的催化剂，第 浆态床反应器中引入导热系数大、热容大的惰 一种催化剂是20％(质量分数)Ni／A120a，这种 性液相介质，能够迅速扩散甲烷化反应放出的热 催化剂失活很快；第二种催化剂由巴斯夫公司开发 量，形成接近恒温的反应系统，使得合成反应能够 在接近化学平衡的最佳动力学条件下进行。浆态床