2-甲基噻吩光异构化成3-甲基噻吩的理论研究.pdfVIP

Vol. 26 高等学校化学学报 No. 4 年 月 2 0 0 5 4 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 747~ 750 甲基噻吩光异构化成 甲基噻吩的理论研究 2- 3- 王艳霞l 2 l 陈益山 叶 松 云南大学化学材料工程学院化学系 昆明 曲靖师范学院化学系 曲靖 (l. 65009l ; 2. 655000) 摘要 用 方法以 % 基组研究了 甲基噻吩光异构化为 甲基噻吩的光化学反应和基态 CASSCF 6 3lG 2 3 (S0 ) 及三重激发态( 的相关势能面 反应主要发生在三重态 上 其间经历了两个双自由基 个三元环中 Tl ) . (Tl ) l 间体及 个过渡态 沿着反应路径找到了 个 势能面交叉点 其结构都类似于双自由基 在第二个 4 . 2 Tl /S0 . / 势能面交叉点附近由 向 的系间窜越( ) 最为有利. Tl S0 Tl S0 ISC 关键词 甲基噻吩 甲基噻吩 势能面交叉点 反应路径 光异构化反应 2 ; 3 ; CASSCF ; ; ; 中图分类号 O64l. l2 文献标识码 A 文章编号 025l 0790(2005) 04 0747 04 由碳原子和至少一个其它原子组成的环状化合物为杂环化合物 广泛存在于自然界中 并在生命 体系中起着重要的作用 药物中有很大一部分为杂环化合物 可用作杀虫剂及染料 自 世纪 年代 . 20 60 末及 年代初 有关芳香杂环化合物 吡咯 呋喃 噻吩 的研究进入了一个新的阶段 其间涌现出了 70 ( ) 大量的资料[l ~ 5] [3] 如 甲基噻吩异构化为 甲基噻吩 见