含苯并咪唑酮结构双酚A型聚芳醚酮共聚物的制备和表征.pdfVIP

第32卷第5期 应用化学 V01．32Iss．5 2015年5月 CHINESEJOURNALOFAPPUEDCHEMISlmY Mav2015 含苯并咪唑酮结构双酚A型聚芳醚酮共聚物的制备和表征 王志鹏如王菲菲∞王红华。周光远” (。中国科学院长春应用化学研究所，中国科学院生态环境高分子材料重点实验室 长春130022； 6中国科学院大学北京100049) 摘要通过双酚A4，4-二氟二苯甲酮-苯并咪唑酮(BPA．DFK-HBI)无规共聚得到一系列聚芳醚酮共聚物。 采用亲核缩聚和c—N偶联缩聚的方法，获得了高相对分子质量聚合物。通过红外、核磁等技术手段表征了 聚合物的结构，DSC、TGA分析了聚合物的热性能。结果表明，随着苯并咪唑酮加入量的增大，共聚物对DMF、 NMP等极性溶剂的耐溶剂性能得到提升，热稳定性增强，玻璃化转变温度(t)也明显提高，t最高可达 236 oC。当苯并咪唑酮与双酚A的摩尔比大于7：3时，溶解性降低，反应出现前期沉淀，难以得到高相对分子 质量的聚合物。 关键词聚芳醚酮；苯并咪唑酮；双酚A；共聚物；特种工程塑料 中图分类号：0633．5 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2015)05-0504-06 DOI：10．11944／j．issn．1000-0518．2015．05．140330 聚芳醚酮¨剖是一类性能优异的特种工程塑料，作为高性能聚合物，几十年来一直受到广泛的关注， 在航空航天、电子电器、机械化工以及医疗领域得到广泛应用H刁J。随着科学技术的发展，对聚芳醚酮的 研究不断深人。近年来，针对聚芳醚酮的研究趋势主要为：a)聚芳醚酮的新结构单体的设计及其对聚合 物性能的影响邛o；b)针对已有聚芳醚酮进行改性研究，提高聚合物的耐热性、拉伸性能和粘附力等性 能，以达到聚芳醚酮的高性能化∽4¨，其中提高聚芳醚酮的耐热性的课题在这一领域具有极其重要的影 响。聚芳醚酮的主要品种有聚醚醚酮(PEEK)、聚醚醚酮酮(PEEKK)、双酚A型聚芳醚酮【I2|、酚酞聚芳 醚酮(PEK-C)[133和二氮杂萘酮聚芳醚酮(PPEK)¨4o等。其中前两种为结晶型聚芳醚酮，具有较高的熔 点，可达335oC以上，耐热性能优异，且具有较好的耐化学溶剂性质。后3种则为无定型聚芳醚酮，通常 是由于在聚合物主链中引人大的侧基导致分子链无法有序排列，因此这类聚合物在氯仿、四氢呋喃 oC)，主链中两个亚苯基由脂肪族的异丙基连接，虽然耐溶剂性能较差，却具有 温度相对较低(疋=155 oC[1 较高的热稳定性，其失重5％的温度却高达498—5102‘15-16]。因此，改善双酚A型聚芳醚酮的耐热 性和耐溶剂性能的工作意义重大。 针对聚合物的耐热性的改性方法主要有共混改性和共聚改性，本文通过共聚改性的方法，利用在双 酚A型聚芳醚酮主链中引入苯并咪唑酮，采用溶液亲核缩聚和C—N偶联缩聚获得高相对分子质量聚 芳醚酮共聚物。咪唑环的引入，不但可以大幅提升聚合物的耐热性，还可以提高聚合物的功能性。 1实验部分 1．1仪器和试剂 双酚A(BPA)，化学纯，北京市海淀新星试剂厂，真空干燥后使用；苯并咪唑酮(HBI)，AlfaAesar， 98％，直接使用；4，4’-二氟二苯甲酮(DFK)，工业级，纯度99．9％，常州花山化工厂，直接使用；环丁砜 (TMS)，化学纯，天津光复试剂厂，苛性钠烧制后减压蒸馏；碳酸钾，化学纯，真空除水；碳酸钙，化学纯， 真空除水；甲苯，化学纯，北京化工厂；Ⅳ，Ⅳ-二甲基乙酰胺(DMAc)，化学纯，天津光复试剂厂，直接使用。 20t4-09-24收稿，2015-01-06修回，2015-01-28接受 吉林省科技发展计划基金(20130204029GX)资助项目 万方数据 第5期 王志鹏等：含苯并咪唑酮结构双酚A型聚芳醚酮共聚物的制备和表征 乌氏粘度计(实验室自制)；70型傅里叶红外光谱仪(德国Bruker公司)；400(400MHz)型核磁共 振谱仪(德国Bruker公司