氨肟化工艺失活HTS分子筛酸性质对其催化氧化性能的影响.pdfVIP

石油学报 (石油加工) ACTAPETROLEISINICA (PETROLEUMPROCESSINGSECTION) 第 3O卷第 5期 2014年 1O月 文章编号 ：1001—8719(2014)05—0779—06 氨肟化工艺失活 HTS分子筛酸性质对其催化氧 化性能的影响 夏长久，郑爱国，朱 斌，向彦娟，忻睦迪，林 民，徐广通，舒兴田 (中国石化 石油化工科学研究院 石油化工催化材料与反应工程 国家重 点实验室 ，北京 100083) 摘要 ：采用 NH。一TPD和吸附吡啶红外光谱对工业失活 HTS分子筛 的酸性质进行 了表征 ，并采用苯酚羟基化活性 评价和 H 0 分解实验结果探析 HTS分子筛的失活原因。结果表明，失活 HTS分子筛中出现大量 Br6nsted酸， 且 Lewis酸量显著增加 ，呈现 出弱酸、中强酸和强酸 3种强度分布 。根据 田部浩三规则分析 ，可 以确定 Br6nsted和 Lewi酸来源于失活 HTS分子筛颗粒表面的无定型 TiO一SiOz二元氧化物 团簇 。骨架 四配位 Ti物种催化氧化有机 物 的反应与无定型含 Ti团簇催化 H。O。分解反应互为竞争反应 ，骨架 Ti含量下降和无定型含 Ti物种增加是引起 HTS分子筛失活的主要原 因 关 键 词：空心钛硅分子筛；氨肟化；NH。一TPD；吡啶吸附红外光谱 ；酸性 ；失活 中图分类号 ：TQ426 文献标识码 ：A doi：10．3969／j．issn．1001—8719．2014．05．003 EffectofAcidityofIndustrialDeactivatedHTS ZeoliteonItsCatalyticOxidation Performance XIA Changjiu，ZHENGAiguo，ZHU Bin，XIANG Yanjuan，XINMudi，LIN Min，XU Guangtong， SHU Xingtian (S￡n地KP L46。，u。r 。fCata tifMaterinlsnndReactionEngineering，ResearchInstitutP。fP rolP“m Processig，SINOPEC， Beijing100083，China) Abstract：Theacid characteristicsofdeactivatedHTS zeolitewereinvestigatedbyNHa—TPD and Py-IR sDectrum． The phenolhydroxylation and H202 decomposition catalyzed by fresh and deactivated HTS zeolitesand Anatase TiO2crystalwere carried outto analyze the deactivation reasonofHTS zeolite． ItwasfoundthattherewereamountofBr6nsted and Lewisacid sitesin deactivatedHTSzeolite，containingweak acid，mediatestrongacidandstrongacid．According to theTanabehypothesisregarding thesurfaceacidity，thesetypesofBr6nstedandLewisacidwere originatedfrom theamorphousTiO2一SiO2binaryoxidesclustersinthesurfaceofdeactivatedHTS zeolite，which wasattributed to the H2O2decomposition．Therewas a competitiverelationship b