交联壳聚糖的结构及其对不同金属离子的吸附性能.pdfVIP

维普资讯 第 22卷 第 2期 应 用 化 学 V01．22No．2 2005年2月 CHINESEJ0URNALOFAPPUED CHEMISTRY Feb．20o5 交联壳聚糖的结构及其对不 同金属离子的吸附性能 石 光 袁彦超 陈炳稔 王瑞香 (华南师范大学化学系 广州 510631) 摘 要 以甲醛、环氧氯丙烷为交联剂，由壳聚糖 (CTS)合成了一种交联壳聚糖微球 (AECTS)。研究了 AECTS对cu“、Ni“、co 的静态吸附性能，测定了吸附等温线，并通过 FTIR、WAXD、IYrG以及 DSC等方法 对吸附产物 的结构进行 了表征。结果表 明，AECTS对 Cu“、Ni2+、Co2 的吸附量分别为 2．42、1．37和 0．39mmol；IR分析表 明，金属离子的吸附主要是与壳聚糖分子 中的氨基、羟基配位所致，且配位强度正 比于 吸附量 ；WAXD分析显示，金属离子的吸附不仅发生在非晶区，也渗透到晶区，对晶区的破坏程度正 比于吸附 量。TG分析表明，交联、金属吸附使CTS3个降解阶段的温度不同程度地向低温移动，移动幅度与金属吸附 量存在一定的对应关系。 关键词 交联壳聚糖，cu2，co“，Ni2+，结构，吸附性能 中图分类号 ：0636 文献标识码 ：A 文章编号 ：1000-0518(2005)02-0195-05 壳聚糖分子重复单元中带有活性基团(一NH：、一OH)，可与多种金属离子配位形成金属螯合物 ，在 废水处理、金属催化剂等应用领域有广阔的前景 。壳聚糖及其衍生物与不同金属的配位能力不同，形 成的壳聚糖．金属的稳定性也存在很大差异L2】。本文以壳聚糖为原料 ，甲醛为预交联剂 ，环氧氯丙烷为 交联剂 ，通过反相悬浮交联法制备新型微球状壳聚糖树脂(AECTS)，研究了这种交联壳聚糖微球对不 同金属离子的吸附情况 ，并通过 FIIR、WAXD、SEM、DTG以及 DSC研究了交联壳聚糖．金属(AECTS-M) 的结构与性能。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 壳聚糖 自制 ；甲醛、环氧氯丙烷、CuSO ·5H：O、NiSO ·6H：O、CoC1：·6H：O均为分析纯试剂。 Perkin-Elmer1730型傅立叶变换红外光谱仪 (美国)，KBr压片；天美 uV-vis紫外可见分光光度计 (大连龙亿科学仪器设备有限公司)；TAInstrumentMDSC2910型差热分析仪 (美国)，N：气气氛，升温 速率为 10~C／rain，测试温度范围为0～280oC；ShimadzuTGA．50H型热重分析仪 (日本)，升温速率为 20~C／min，N：气气氛；RigakuXD．3A型x射线衍射仪 (日本)，工作电压40kV，工作 电流 25mA，Ni过 滤 CuKol线 ，2 为5。～50。；HITACHIS-520型扫描电镜 (SEM)(日本)，喷金制样。 1．2 交联壳聚糖的制备 按文献[3]方法制备交联壳聚糖。将800mL质量分数为5％的壳聚糖乙酸溶液置于装有搅拌器及 温度计的三口烧瓶中，加入800mL液体石蜡，启动搅拌器 ，滴加0．17gspan80溶液，升温至40℃，乳化 10min。滴加 11．62mL甲醛溶液，升温到60℃，反应 1h。调节体系pH值为10，再加入6．76mL环氧氯 丙烷溶液 ，升温到70 ，以恒压滴液漏斗缓慢滴加质量分数为5％的NaOH，使体系pH值始终保持在 lO左右 ，反应 2h。过滤 ，水洗 ，用石油醚于索氏提取器中抽提除去残留物。最后在 7O 下将树脂用 1mol／L盐酸溶液处理 9h，水洗至中性，真空干燥至恒重 ，过筛后备用。 1．3 吸附曲线的测定 于具塞锥形瓶中准确称取多份粒径为0．45～0．90InlTl的交联壳聚糖树脂各0．2g，分别加入20mL 不同浓度的CuSO或 NiSO或 CoC1：溶液，并于30℃下恒速 (100r／min)振荡直至吸附达到平衡。稀释 2004-03·15收稿 ，2004．10-08修回 通讯联系人：石光 ，女，1973年生 ，博士，副教授；E-mail：shiguang@8Clrll1．edu．