新型荧光超支化聚苯醚的合成与性能研究.pdfVIP

第 34 卷 第 1 期 北 京 化 工 大 学 学 报 Vol. 34 , No. 1 2007 年 JOURNAL OF BEIJ IN G UN IV ERSIT Y OF CHEMICAL TECHNOLO GY 2007 新型荧光超支化聚苯醚的合成与性能研究 张纪贵 　王海侨 　李效玉 (北京化工大学材料科学与工程学院 , 北京 　100029) 摘 　要 : 以9蒽甲醇为改性单体 ,通过与末端为酚羟基的超支化聚苯醚发生 Mitsunobu 反应 ,制得了末端含蒽生色 ( ) 团的新型荧光超支化聚合物。热重分析 TGA 表明该聚合物具有良好的热稳定性 ,氮气和氧气环境下 5 %的热失 重温度均约为 257 ℃。在DMF 溶液中 ,该聚合物的吸收光谱和发射光谱均表现出蒽单元的光谱特性 ,其最大吸收 和发射波长分别为 389 nm 和 443 nm 。研究还发现 ,所得荧光超支化聚苯醚在激发 - 发射过程中发生了分子内能 量迁移或转移 ,表现出了典型的主客体发射体系的特性。该聚合物薄膜的最大吸收和发射波长分别是 393 nm 和 450 nm 。 关键词 : 超支化聚苯醚 ; 荧光 ; 主客体发射体系 中图分类号: O63232 备了一种可以发黄绿光的新型聚合物。程格等[12 ] 引　言 利用超支化聚苯分子表面的溴官能团 ,合成了外围 超支化聚合物是一类具有三维空间结构、链段 含二苯乙烯基及二苯乙炔基蓝色发色团的超支化聚 高度支化的大分子。与线形聚合物相比 ,它具有在 苯材料。本课题组对超支化聚苯醚的合成与反应可 有机溶剂中溶解性能好、熔融黏度低、合金相容性好 控性进行了较为详细的研究 ,并对末端酚羟基的可 及分子外围含有大量功能团等特点 ,但因其大分子 修饰性进行了一定的探索[1314 ] 。在此基础上 ,本文 之间没有链缠结作用 ,缺乏线形聚合物固有的强度 以具有荧光特性的 9蒽甲醇为改性单体 ,通过与末 和韧性[12 ] , 不宜用作结构材料。因其独特的物理 端为酚羟基的超支化聚苯醚发生 Mitsunobu 反应 , 与化学特性 ,该类聚合物在流变改性剂、加工助剂、 制得了一种新型荧光超支化聚合物。 催化剂、生物载体与生物降解材料、传感器等功能材 1 　实验部分 料领域具有广阔的应用前景 ,近十几年来已成为高 分子科学研究的一个热点[35 ] 。 11 　实验材料 将荧光现象与超支化聚合物的高支化特点结合 ( ) 四氢呋喃、无水甲醇、氯仿和三苯基膦 PPh3 起来 ,有望制得性能优异的超支化荧光功能高分子 等均为市售分析纯试剂 ,实验前未经纯化。偶氮二 材料。目前研究较多的是 ,先合成一种带有潜在功 ( ) 甲酸二异丙酯 DIAD 由丹阳市金象化工厂友情提 能的支化单体 ,再将该单体聚合得到发光基团“嵌” ( )