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　第 25 卷第 4 期 橡胶的交联密度与测定方法　　　　　　 ·4 1 · 橡胶的交联密度与测定方法 王作龄　编译 　　用核磁共振( ) 和冰点降低等方法可以评价橡胶的交联密度。本文从橡胶的交联结构、交 NM R 联密度与橡胶弹性的关系提出了以橡胶弹性统计论为基础的交联密度物理确定方法。橡胶弹性模 量与交联密度的关系很大程度上依赖于网络变形模型及延伸比。在测定交联密度时, 需注明在何 种变形状态下测定和用什么网络变形模型进行计算。文章介绍了膨润法测定交联密度的方法。 关键词: 　橡胶, 交联密度, 网络变形模型, 橡胶弹性统计论, 测定方法 胶弹性论得出结果意义有限。 1　前　言 2　交联结构 橡胶的特征是同时具有柔软性和可逆大 变形性。柔软性是玻璃化温度低于室温的一 2. 1　一次交联结构 切无定形聚合物共有的性质, 但要使可逆性 交联点的最大作用在于抑制高分子链间 大变形成为可能就需要利用化学反应或物理 的滑动, 因此在分子链间引入耐变形能即键 相互作用引入交联点。因此, 研讨交联点具有 能大的交联结构是必要的。交联结构几乎都 怎样的结构和以怎样的交联密度沿着橡胶分 由共价键构成, 但也有由离子键和配位键构 子链分布, 是评价橡胶物性的基本问题。但遗 成的。此外, 象热塑性弹性体那样相分离结构 憾的是确定橡胶交联密度的确切方法, 除了 有时也成为交联点。离子键和配位键的交联 直接确定交联点的化学分析法之外别无所 只能用于极性强的橡胶, 一般不能应用橡胶 知。交联点的定量化学化析方法只能用于特 弹性理论。另外, 热塑性弹性体的力学特性由 殊交联点, 而对于一般性交联点的定量分析 所谓的橡胶弹性获得, 基于相分离结构的弹 较困难。因此, 本文所述的通过种种物理测定 性重复出现, 因此单纯应用橡胶弹性论比较 确定交联密度的方法, 可认为是基于交联橡 困难。附表为共价键的交联键类型。 胶某物性或结构模型确定交联密度的大致标 附表　共价键交联键的类型 键类型 交链形式 键能 准。根据这一观点, 也常有以与交联密度有关 kJ m o l 的物性值作为交联度或硫化度表示相对的交 碳碳型 C C 360 联程度。 单硫型 C S C 270 (C - S) 可是, 目前提出的交联密度物理确定法 几乎都以橡胶弹性统计论为基础。用核磁共 双硫型 C S S C 220 (S- S) 振( ) 和冰点降低等方法也可评价交联 NM R 多硫型 C S S S C 120 (S- S) 密度, 但这些方法与橡胶弹性论确定方法相 X 比需要进行校准。因