液相催化加氢制备对氨基苯乙醚.pdfVIP

维普资讯 2007年第 14卷第 3期 化工生产与技术 ChemicalProductionandTechnology 。29· 液相催化加氢制备对氨基苯乙醚 郑建勇 张振宇 高正兵 蔡 璐 (江苏省常州市牛塘化工厂有限公司，江苏 常州 213163) 摘要 研 究了以对硝基苯乙醚为原料 、骨架镍为催化剂、工业甲醇为溶剂 ，液相催化加氢制 备对氨基苯乙醚的还原反应。结果表明：以筛孔0．125mm的三元阮内镍催化剂较好，并可 循环套用5次 ；反应温度90—105℃，反应压力 1．5MPa，溶剂的体积与溶质的物质的量的 比为 100mL／O2otol，搅拌速度 800r／min。产品纯度≥99．0％，收率≥9o．5％。相比硫化碱 还原老工艺具有收率高、产品质量好、污染小等优点。 关键词 对氨基苯 乙醚；对硝基苯 乙醚；还原反应 ；阮 内镍 中图分类号 TQ246．3l 文献标识码 A 文章编号 1006-6829(2007)03-0029-03 对氨基苯乙醚是制备染料、医药、橡胶防老剂、 Ni)保存在乙醇中备用 。 食品抗氧化剂的重要 中间体，主要用于医药利凡诺、 取少量阮内镍放在滤纸上 ，观察酒精挥发后能 非那西丁、抗痨息的生产[IJ。目前 ，除国内使用外 ，每 否迅速 自燃以及燃烧情况来初步判断阮内镍活性的 年出口日本等国1kt以上。 程度I3】。 对氨基苯乙醚是无色油状液体，相对分子质量 1．3 实验原理及操作 137，熔点2．6℃。传统的合成方法是对硝基苯乙醚 对硝基苯 乙醚催化氢化制备对氨基苯乙醚的反 在碱性介质中用硫化碱还原。该法后处理困难 、产品 应可用下式表示 ： 质量低 、三废量大2【1。作者采用液相催化加氢法进行 O2N一 —0C2H5+3H： 了对氨基苯乙醚制备的研究。 1 实验部分 H2N一◎一0C2H5+2H20 。 1．1 原料与仪器 将对硝基苯 乙醚 167g(约 1．0mo1)和 500mL 原料。对硝基苯乙醚，工业品，质量分数 ≥98％； 工业 甲醇及 自制的骨架镍催化剂加入高压釜中，密 骨架镍催化剂，自制；工业 甲醇，质量分数I98％。 闭反应釜，通氮气置换空气 3次，而后通人氢气置换 仪器。1．0L氢化高压釜 ，显微熔点测定仪，红 氮气 3次后，保持压力 1．5MPa检漏，30min后压 外光谱仪及液相色谱仪，常用的有机合成及减压蒸 力不降即可搅拌升温。当压力低于 1．5MPa时，可视 馏装置等。 为氢化反应开始，维持温度 90～1o0℃，当氢压降至 1．2 催化剂的制备 1．0MPa时，重新充氢压至 1．5MPa，重复数次 ，直 在装有机械搅拌和温度计的500mL三 口烧瓶 至氢压不降低为止，反应 2～3h结束 。将反应物料 内，将 26g氢氧化钠溶于 100mL蒸馏水中，成为 移出反应釜过滤催化剂后 ，常压蒸馏回收大部分溶 质量分数 20％的NaOH溶液 ；用水浴加热 ，控制温 剂 ，再减压蒸馏 ，得对氨基苯乙醚产品 121g。 度在 50℃左右；分批加入铝镍合金粉 20g，每次加 用气相色谱分析，对氨基苯乙醚的质量分数≥ lg左右，1．5~2h加完，然后维持 50℃左右 1h； 98％；还原收率 91．3％(以对硝基苯 乙醚为计算基 保温完毕移至高型烧杯 中，用倾泻法倒出上层液体， 准)。熔点2．4oC，红外图谱分析与标准图谱一致