第九章 可逆电池与电动势小结.docVIP

第九章 可逆电池与电动势 一. 重点内容 * 可逆电池条件：1. 充、放电时的反应完全可逆 2. 流经电池的电流无限小。因而测量电动势用对消法。 * 规定 发生氧化反应的是阳极。发生还原反应的是阴极 电势高的为正极；电势低的为负极 电池：阳极（负极） 阴极（正极） 电解池：阳极（正极） 阴极（负极） 电池式的左边是负极，右边是正极 能熟练地由电池式写出电极反应和电池反应 掌握如何设计电池 可逆电池热力学 注意：在封闭体系仅作膨胀功时有 ；作电功时 例如：对错题 在恒定压力下电解水制氢 ，则 答：错 当缺乏E与T的关系式时，温度系数也可近似计算， 已知 T1 时的电动势 E1 ,则可由温度系数计算T2 时的电动势 E2 * 能斯特方程 电池反应为 时 对电极电势 例如： 又： 计算电动势E。和标准电动势以及平均活度系数等均需要利用此类方程 活度积的计算 例如： 溶解反应： 设计电池：氧化电极： 还原电极： 电池反应： 二 ，例题 例1. 电池 Cu│Cu+‖Cu+，Cu2+│Pt 和Cu│Cu2+‖Cu+，Cu2+│Pt 的反应均可简写作 Cu＋Cu2+＝2Cu+， 此两电池的： (A)、相同 (B) 相同，不相同 (C) 不相同，相同 (D) 、均不相同 答 (B) 例2. 应用能斯特方程计算出电池E＜0，这表示电池的反应： (A) 不可能进行 (B) 反应已达平衡 (C) 反应能进行，但和电池的书面表示式刚好相反 (D) 反应方向不能确定 答： (C) 例3. 如下说法中，正确的是： (A) 原电池反应的?H＜QP (B) 原电池反应的?H＝QR (C) 原电池反应体系的吉布斯自由能减少值等于它对外做的电功 (D) 原电池工作时越接近可逆过程，对外做电功的能力愈大 答 (D) 例4. 已知(Fe2+/Fe)＝－0.4402V，(Cd2+/Cd)＝－0.4029V，298K时，将金属铁粉和镉粉丢入含Fe2+(0.1mol·kg(1) 和Cd2+(0.001mol·kg(1)的溶液中，铁粉和镉粉是否会溶解： (A) 铁粉和镉粉皆会溶解 (B) 铁粉和镉粉皆不会溶解 (C) 铁粉溶解、镉粉不溶 (D) 镉粉溶解、铁粉不溶 答 (D) 设电池反应为为： 故所设的电池反应正向进行，即：镉粉溶解、铁粉不溶 例5. 已知25℃电极反应的标准电极电势为(1)＝0.401V，则25℃电极反应：的标准电极电势(2)为 (设Kw＝1×10(14) (A)－0.427V (B)0.401V (C)0.828V (D)1.229V 答： (D) 设想标准氢电池作负极和上述电极（正极）构成电池，则有 （1） （2） （3） 因为 (3 ) = (1) - (2) 所以 即 从而得 第九章第11题解法同上 例6 .25℃时，电池 Pt│H2()│H2SO4(4.00mol·kg-1)│Hg2SO4(s)│Hg(l) 的电动势 E = 0.6120V，其标准电动势 = 0.6152V，求该H2SO4溶液的离子平均活度系数γ±。 解：电池反应 H2() + Hg2SO4(s) ─→ 2Hg(l) + H2SO4(a) 例7 .电池： Pt│H2(g, )│NaOH(0.5mol·kg-1)│HgO(s)│Hg(l)│Pt 在 298K 时的电动势 E298 = 0.924V，[HgO/Hg(l)] = 0.098V . (1) 写出电极反应和电池反应 (2) 计算电池反应 298K 时的标准电动势 (3) 已知当通电 2mol 电量时，= -146.4kJ·mol-1，是一常数，求电池在 308K 时的电动势 解： (1) (-) H2(g, ) + 2OH-(aq) ─→ 2H2O(l) + 2e- (+) HgO(s) + H2O(l) + 2e- ─→ Hg(l) + 2OH-(aq) ───────────────────────── 电池反应： H2(g, ) + HgO(s) ─→ Hg(l) + H2O(l) (2) 由 得 求得： 例8. 298K 时测得下列电池的电动势 E = 1.136V， Ag│AgCl(s)│HCl(aq)│Cl2()│Pt 在此温度下